全 文 ：138 国外法药 · 植物药分册 1, 9 1 年第 6卷第 3期
液萃取 ,在 15 0 0 0 x g 离心 1 5 m i n , 除去沉淀 ,
上清液 在葡聚 糖凝 胶 G 2 0 柱 上 (2 . 5 又
1 0 c0 m )用 p H 7 . 8 的磷酸缓冲液平衡后 , 以流
出速度为 20 m l / h , 用同一缓冲液洗脱 , 每一
容器收集 s m l , 将含有活性的部分合并 , 在
m i u ipo er 细孔板上过滤 , 所得产物在聚丙烯
酸胺凝胶电泳上产生一个主带和少量附带 ,
其酶活性和主要蛋白质带相符合 。 冷冻干燥
后能在一 20 ℃下保存一年 。
这种精制后的酶可用以测定血液中总游
离多胺化合物的含量并能用以诊断和监测肿
瘤患者的治疗效果 。
(史玉俊摘 )
1 29 粉末生药的研究一菌类生药中的结晶
〔日〕/ 田中 靖 子 / 生 药 学 杂 志一 1 9 9 0 , . 4 4
( 1 )一 5一 9
生药组织中大多示有偏光性 , 利用其偏
光性 , 可判断生药的品质并容易检出处方中
的粉末生药 ,它成为检别生药的一个特征 。但
在看不见 (暗视野 ) 的场合下 ,许多生药就难
以被识别 , 为此作者用 DI C M (微分干涉显微
镜 ) 、 S E M (扫描电子显微镜 )及 E D X (能量弥
散式 x 一射线分析装置 )对部分菌类生药所含
结晶进行了测试研究 。
将 生 药 分别 制 成 s m耐 的 切 片 , 用
DI C M
、
SE M 进行观察 ,并 由 E D x 测定结晶的
构成元素 ,结果如下 。
猪等 ,镜检结晶有二种形式 : 立方晶 ( cr -
a) 为短柱状十二面体草酸钙结晶 , s m m “ 中有
一5 ~ 2 0 个 ; 不规则单晶 ( C r 一 b )弱偏光性 , 易
碎 , 以 iS 为主要构成元素 ,其次是 lA , eF , N a
等 , sm m Z 中有 7一 1 0个 。
获等 ,也有二种结晶形 : rC 一 a 为柱状草酸
钙结晶 ,其长边为 3一 1 0o m , s m m , 中有 10 ~
5] 个 ; cr 一 b 弱偏光性 , 为不规则板状结晶 ,
sm m
Z 中有 2一 4个 , 以 5 1为主 , 另有 A I 、 K 及
微量 aC 。
雷丸 ,有两种结晶形 : rC 一 a 为不规则板状
晶结成的集 晶 (草酸钙结 晶 ) , s m m Z 中有 10
一 15 个 ; C r 一 b 为不规则小形晶体 , 有弱偏光
性 , s m m Z 中有 2一 3 个 ,构成元素为 ^ x 、 5 1、 K
等 。
麦角 ,结晶为不规则砂晶 , s m m , 中 l 一 3
个 ,构成元素以 P 、 K 为主 ,并有少量的 s 、 5 1、
lC
。 野生与市售品无差异 。
落叶松覃 , 为不规则小形结 晶 , s m m , 中
有 5一 8 个 , 以 1A 、 iS 为主 , 并含少量的 K 、 ca
等 。
紫芝 , 为不规则小形结晶 , s m m Z 中有 7
~ 9 个 , 以 5 1为主 , 并含少量 的 A I、 e a 、 K 、 F e
等 。
猪荃类菌 G r if o l a g ig a n t e a ( F r . ) P Ila t , 为
不规则小形结 晶 , s m m Z 中有 5 一 8 个 , 以 K
为主 ,并合少量 P 及微量 s 。
综上所述 , 菌类生药所含晶体 以草酸钙
为主 ,结晶中也存有 iS 、 lA 、 eF 等元素 。 本实
验结果表明 ,前者多为较大的单晶或集成晶
团 (如簇晶等 ) ;后者一般是不规则小形 晶体
即所谓 “ 砂晶 ” ,偏光性弱 ,用简易偏光装置难
以识别 ,而用 lD c M 和 s EM 则容易多了 。
(石 磊 杨红冰摘 赵国强校 )
1 30 老鹤草油中玫瑰醉的含量测定 〔英 〕/
H a m p h r e y A M … / T it e A , l a l y s t一 [ 9 9 0 , [ 一5
( 4 )一 4 5 9一 4 6 3
用气相色谱法 测定老鹤草油 中玫瑰醇
( : h o n i n o l )的游离醇 (香 茅醇 、 香叶醇和里那
醇 )含量 ,方法如下 :
操作条件
检测器 : 火焰 离子化检测器 。 固定相 :
o vl 0 1( 甲基聚硅氧烷 ) 。 担体 : 红色硅藻土色
谱担体 W H p , 8 0一 1 0 0 目 。 固定相填料 : 2 0 %
m m/
。 柱 : Zm 又 4 m m ,玻璃柱 。 包装和性能 :
( 见 A n a ly st , x9 8 1 , 1 0 6 : 4 4 8 ) 。 柱温 : 程 序升
温 , 75 一 2 25 ℃ 2℃ / m in 。 进样 :柱上给样 , 或
用快速进样器 ,最高温度可达 2 0 Q℃ 。 载气流
速 : 洗提廿四碳 (烷 )为 1 0 土 Zm in 。 峰检测 :
电子积分仪 。 内标 : 胡椒醛 ,色谱纯 , 以峰面积
归一化法测量 , 不得少于 9 . 0% 。 香叶醇 、 香
国外医药 · 植物药分册 19 9 1年第 6卷第 3 期 3 19
茅醇和里那醇皆为色谱纯 , 以峰面积归一化
法测量 ,不得少于 98 . 0% 。 溶煤 : 乙醇 。 进样
量 : 使 内标和玫瑰醇的峰在线性范围内 , 重复
进样或用自动进样器 。 可改善精密度 。
里那醉 、香茅醉和香叶醉 ( 内标 ~ 1) 的响应因
子的浏定
精密称量约 0 . 19 的里那醇 、 0 . 3 59 香茅
醇 、 0 . 29 香 叶醇和 0 . 79 内标 (必需精 确至
0
.
Zm g )
,用乙醇稀释至 1 0 0m l ,进样 0 . 5件 l ,或
使在线性范围内能响应的量 , 用下式计算里
那醇 f l( )值 (计算至小数四位 ) :
f ` . 、 _ 血拯噢亘亚全里那望重垦里那醇峰面积 X 内标重量
同理 ,香茅醇 f ( c )和香 叶醇 f ( g )可求出 。
样品中游离玫瑰醉含量测定
精 称约 lg 样品和 0 . 79 内标 , 用乙醇稀
释至 10 0m l ,进样 0 . 5川 或适量 , 用下式计算
里那醇含量 :
里那醇 % - f ( l ) x 里哪醇峰面积 x 内标重丫 2 0 0内标峰面积 X 样品重
同法可用各自因子 ,求出香茅醇和香叶
醇含量 。加起来就是样品中游离玫瑰醇含量 。
样品 中总玫瑰醉含量浏定
精密称定约 lg 样品 ,置于装有回流冷凝
器的烧瓶中 、 加 s m l 0 . s m ol 的乙醇氢氧化钾
液 ( B p ) ,在蒸汽浴上 回流 l h ,放冷 ,加 0 . _ l m l
酚酞溶液和适量 0 . s m ol 稀盐酸 , 至不显粉红
色 。 加精密称取的内标 0 . 79 ,用 乙醇溶解并
稀释到 10 m l , 进样 0 . 5口 或适量 , 计算里那
醇 、 香茅醇和香叶醇含量 。方法同游离玫瑰醇
项下 。 以小数点后 l 位计 , 即得到样品中总玫
瑰醇含量 。
(魏长林摘 魏 旭校 )
1引 反相 HPL c 分析银杏提取物中的菇类
〔英〕 / p 元 t at p G … / e h r o m a to g r a ph一 19 9 0 , 2 9
( 5 / 6 )一 2 5 1
银杏 G i n k g o b i lo b a L . 提取物在欧洲常用
于治疗老年人脑血管和外周循环系统障碍 。
银杏提取物 (干燥绿叶 )含有黄酮醇贰 、
双黄酮和菇类 。 已报道其中有三种二菇和一
种倍半菇 。 它们含有三个 节内醋环和一个叔
丁基 ,其轻基的数目与位置均不同 。 用 H IP ￡
已成功地分析银杏的黄酮醇贰和双黄酮 , 但
定性和定量测定菇类仍有问题并受到限制 ,
因为银杏粗提物中含有蜡质 、 叶绿素和多酚
类等杂质 ,主要问题是缺少标准品 。
本文以预装的氧化铝柱分离银杏苦内酷
( g i n k g o li d e )部位为据 , 介绍一种纯化银 杏提
取物的有效方法 。 净化样品已在 M i er os br c , :
柱 (分析与半制备型 )上用 10 %异丙醇进行
等效洗脱 , 同时注入对照品 ,用紫外二极管检
测器联机鉴定银杏苦 内醋 。
实验部分
. 材料 按下法从银杏提取物 中得到白果
内酷 ( b i l o恤 li d e ) , 和银 杏苦 内酷 : G A , G B 和
G C
。
银杏提取物来自不同的商品 , 用 E xt er l ut
和 aB k e r b o n d 氧化铝制备 H P L e 样品 。
色 谱 条 件 仪 器 包 括 u 6K 进 样 器 ,
M 4 s o 紫外检测器 , M s z o 泵 (均 为 W a te r s 公
司 ) 和一 台 C R 3 A 积分仪 ( 日本 S ih m a dz u 公
司 ) 。 色谱柱为 3林m M i e r os o r b 3 s p h e r i ca l e l。
柱 ( 1 0 0 K 4 . 6 m m 美 国 R a i n i n 公司 ) , 配有
3、 m M ic r os o r b C ,。预柱 。 洗脱液为异丙醇一水
( 一0 : 9 0 ) ,流速 1 . om l / m i n , 2 2 0n m 检测 。
峰纯度的鉴定 用 10 4 9 A 型光二极管
阵列检测器 ( H e w l e t t一 P a e k a r d 公司 )检测峰纯
度 , 自动收集 20 0一 4 0 m n 紫外谱 。 每一峰的
上升沿 ,峰顶 ,下降沿三种谱由计算机校正 、
叠加 。 当三种谱完全重合时 ,则认为是纯品峰
(匹配因子> 9 9 0 ) 。
样品 制备 银 杏提取物 ( 6 0 Om g) 溶 于
5 0%丙酮 ( 1 0m l ) ,用水稀释到 5 0m 一, 取 2 0m -
注 入 E x t r e l u t 柱 , 用乙 醚 ( 10 0 m 一)洗脱 , 真空
除去乙醚 ,残渣溶于甲醇 ( l o m l ) ,取 Zml 注入
经 1 0m l 甲醇预清洗 的 玩 k e r b o n d 氧化 铝柱
中 , 用 s m l 甲醇洗脱 , 减压蒸发洗脱液至干
燥 ,残渣移入 l ml 甲醇 中 , 经 0 . 4 5卜m 滤膜过
滤 。
银杏苦内醋 G A 、 G B 、 G C 和 白果 内醋的
分离 50 川纯化样 品液在半制备柱上层析 ,