全 文 :211※分析检测 食品科学 2011, Vol. 32, No. 20
溶剂萃取/溶剂辅助风味蒸发-气相色谱/
质谱联用分析野韭菜花挥发性成分
杨梦云 1,郑福平 1,2 ,*,段 艳 1,谢建春 1, 2,黄明泉 1, 2,任天鹭 1,孙宝国 1, 2
(1.北京工商大学 北京市食品风味化学重点实验室,北京 100048;
2.食品添加剂与配料北京市高等学校工程研究中心,北京 100048)
摘 要:以乙醚为溶剂,采用溶剂萃取 /溶剂辅助风味蒸发法(solvent extraction/solvent-assisted flavor evaporation,
SE/SAFE)提取新鲜野韭菜花精油,采用气相色谱 -质谱联用(gas chromatography/mass spectrometry,GC-MS)法结合
双柱(RTX-5色谱柱和DB-WAX色谱柱)保留指数(retention index,RI)定性分析精油中的挥发性成分。结果共鉴定
出 47 种挥发性成分,其中包括含硫化合物 28 种、醛类 4 种、醇类 3 种、酮类 3 种、烃类化合物 9 种。含硫化合
物数量多且含量大,是新鲜野韭菜花中的主要挥发性成分。
关键词:新鲜野韭菜花;溶剂萃取 / 溶剂辅助风味蒸发;气相色谱 -质谱联用;挥发性成分
Analysis of Volatiles in Wild Chinese Chive Flowers by Solvent Extraction/Solvent-Assisted Flavor Evaporation
Coupled with Gas Chromatography-Mass Spectrometry
YANG Meng-yun1,ZHENG Fu-ping1,2,*,DUAN Yan1,XIE Jian-chun1,2,
HUANG Ming-quan1,2,REN Tian-lu1,SUN Bao-guo1,2
(1. Beijing Key Laboratory of Flavor Chemistry, Beijing Technology and Business University, Beijing 100048, China;
2. Beijing Higher Institution Engineering Research Center of Food Additives and Ingredients, Beijing 100048, China)
Abstract:The essential oil in fresh flowers of wild Chinese chive was extracted by solvent extraction/solvent-assisted flavor
evaporation (SE/SAFE) and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) carried out on the non-polar
capillary column RTX-5 and the polar capillary column DB-WAX, respectively based on retention index (RI). Totally 47
compounds were identified, including 28 sulfur-containing compounds, 4 aldehydes, 3 alcohols, 3 ketones and 9 hydrocarbons.
The major volatiles of fresh flowers of wild Chinese chive were sulfur-containing compounds.
Key words:fresh wild Chinese chive flowers;solvent extraction/solvent-assisted flavor evaporation (SE/SAFE);gas
chromatography-mass spectrometry (GC-MS);volatiles
中图分类号:TS207.3 文献标识码:A 文章编号:1002-6630(2011)20-0211-06
收稿日期:2011-06-30
基金项目:国家“863”计划项目(2011AA100903);北京市属高等学校人才强教计划项目(PHR20090504)
作者简介:杨梦云(1986—),女,硕士研究生,研究方向为香料化学。E-mail:yangmengyun137@126.com
*通信作者:郑福平(1969—),男,教授,博士,研究方向为香料化学。E-mail:zhengfp@th.btbu .edu .cn
野韭菜为百合科葱属多年生宿根草本,主要分布于
我国新疆东北部、青海北部、甘肃、宁夏北部、陕
西北部、内蒙古、辽宁西部,长于海拔 2000m以下的
山坡、草地或沙丘上。野韭菜茎叶可炒食、做汤或馅
食用,其花可直接食用或腌渍成野韭菜花酱食用。野
韭菜不仅外形较之人工培植的韭菜更粗壮,生长环境绿
色未受污染,其所含营养和药用价值也更加丰富。野
韭菜嫩叶中的 VC含量明显比同属的栽培植物青蒜、大
蒜及韭菜高;野韭菜花中不仅粗蛋白、粗纤维、粗脂
肪及多种维生素的含量高出普通韭菜花十几倍,其所含
微量元素的总含量为 30.59mg/100g,更是远比栽培韭菜
花的 7.02mg/100g高[1]。另外,野韭菜中的挥发性含硫
化合物还具有良好的杀螨杀菌消炎、抗癌、降血脂以
及预防心血管疾病等食疗功能[2-5]。随着人们生活水平的
提高,这种绿色有机、营养丰富的可食保健野菜越来
越受到人们的青睐。
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硫醚及多硫醚等含硫化合物对于新鲜野韭菜花的特
征香气有很大贡献,它们大多来自于 S-烷基或 S-烯基
取代的半胱氨酸亚砜(S-alk(en)yl cysteine sulfoxide)在蒜
氨酸酶(alliinase)作用下的分解产物,亚磺酸酯类成分即
是分解时生成的一种中间体,性质很不稳定,受热容
易分解成单硫醚和多硫醚类成分[ 6 ]。采用水蒸气蒸馏
(hydro distillation,HD)、同时蒸馏萃取(simultaneous
distillation extraction,SDE)等方法对样品预处理时,长
时间加热则会使样品中亚磺酸酯类成分过度分解,产生
过多的硫醚及多硫醚类成分,从而明显改变样品的原有
香气。溶剂萃取 /溶剂辅助风味蒸发法(solvent extrac-
tion/solvent-assisted flavor evaporation,SE/SAFE)是一
种从复杂食品基质中温和、全面地提取挥发性成分的方
法。该方法使挥发性成分在高真空接近室温条件下蒸
发,样品中的热敏性挥发性成分损失少,萃取物具有
样品原有的自然、逼真的香味,尤其适于野韭菜等复
杂的天然食品中挥发性化合物的分离分析[7]。目前,国
内外对大蒜、洋葱、韭菜、细叶韭等葱属植物中挥发
性成分及其生理活性有许多研究[8-11],但少见中国产新
鲜野韭菜花挥发性成分的研究报道。因此,研究新鲜
野韭菜花的挥发性成分及其生理活性,对于韭菜营养和
药用成分的利用及其野韭菜绿色食品的开发都有着重要
的意义。本实验采用 SE/SAFE分离提取新鲜野韭菜花精
油,采用气相色谱 -质谱联用(gas chromatography-mass
spectrometry,GC-MS)结合双柱技术对新鲜野韭菜花精
油中的挥发性成分进行分析鉴定。
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
新鲜野韭菜花,于 8月初采于内蒙古赤峰巴林右旗
大板镇。
乙醚(分析纯,重蒸处理);无水硫酸钠(分析纯,
120℃烘箱中烘烤 5h,干燥器中冷却备用);普通氮气
(纯度 99.9%);C7~C30正构烷烃标准品(色谱纯) 美国
Supelco公司。
1.2 仪器与设备
溶剂辅助风味蒸发装置(定制加工) 北京肯堡博美玻
璃仪器厂;FJ-110A型分子扩散泵机组 北京中科科仪
技术发展有限公司;N-EVA P-12干浴氮吹仪 美国
Organomation Associates公司;TRACE ULTRA-DSQⅡ
气相色谱 -质谱联用仪(配有Xcalibur 2.0.7数据处理系统
和 Nist 05质谱图数据库) 美国 Thermo Fisher公司;
6 9 8 0 N - 5 9 7 3 I 气相色谱 - 质谱联用仪 (配有 M S D
ChemStationD.01.02.16数据处理系统和Nist 08质谱图数
据库) 美国Agilent公司。
1.3 方法
1.3.1 SE/SAFE法样品预处理
称取 150g新鲜野韭菜花,用 400mL乙醚于 2℃条件
下浸泡 12h,倾析法得 300mL绿色透明液体,依图 1安
装 SAFE装置,将 500mL圆底烧瓶作为蒸馏瓶置于 30℃
的恒温水浴中,将另一 500mL圆底烧瓶作为接收瓶置于
液氮环境中,冷阱中也充满液氮。SAFE的蒸馏头夹层循
环水温度为 40℃,用分子扩散泵使系统压力保持在10-4Pa。
在 2h内将 300mL野韭菜花的乙醚浸提液由滴液漏斗缓
慢、均匀地滴入蒸馏瓶中。
蒸发完后,将接收瓶取下,于背光处室温自然融
化后,加入无水硫酸钠干燥 12h,将萃取液过滤至圆底
烧瓶中,4 0℃水浴条件下,用韦式精馏柱精馏滤液,
得到约 4mL芳香透明液体,用氮气流缓慢吹扫至总体积
约 0.5mL,封口置于冰箱中备用。
1.3.2 分析测定条件
1.3.2.1 TRACE ULTRA-DSQⅡ气相色谱 -质谱联用
分析
色谱分析条件:RTX-5(30m× 0.25mm,0.25μm)色
谱柱;柱升温程序:起始温度 50℃,以 5℃/min升温
至 130℃,再以 10℃/min升温至 150℃,再以 3℃/min升
温至 180℃,保持 1min,再以 10℃/min升温至 260℃,
保持 3min;进样口温度 250℃;进样量 1.0μL,分流
比 100:1;色谱柱载气均为氦气,其流速为 1.0mL/min。
质谱检测条件:电子轰击离子源(electron impact,
EI),EI电子能量 70eV;质谱传输线温度 260℃;离子
源温度 250℃;扫描方式为全扫描,质量扫描范围 15~
450 m/z,溶剂延迟时间 2min。
1 .滴液漏斗;2 .蒸馏瓶;3 .恒温水浴;
4.蒸馏头;5.冷阱;6.接收瓶;7.保温瓶。
图 1 SAFE装置示意图[7]
Fig.1 Schematic diagram of an SAFE instrument
1
4
5
2
3
6
7
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1.3.2.2 6980N-5973I气相色谱 -质谱联用分析
色谱分析条件:DB-Wax(30m× 0.25mm,0.25μm)
色谱柱;柱升温程序:起始温度 50℃,以 5℃/min升
温至 200℃,再以 20℃/min升温至 230℃,尾吹 2min;
进样口温度 230℃;进样量 2.0μL,分流比 10:1;色谱
柱载气均为氦气,其流速为 1.0mL/min。
质谱检测条件: EI,EI电子能量 70eV;质谱传输
线温度 280℃;离子源温度 230℃;扫描方式为全扫描,
质量扫描范围 30~400m/z,溶剂延迟时间 2min。
1.3.3 数据处理
GC-MS结果的分析鉴定采用在 RTX-5、DB-Wax色
谱柱上所得成分的气相色谱保留指数(retention index,
RI)进行双柱定性,并分别结合Nist 05、Nist 08质谱图
数据库进行检索,通过面积归一化法确定相对含量,对
野韭菜花中各挥发性成分进行分析。
2 结果与分析
用 SE/SAFE法得到的精油具有新鲜野韭菜花样浓郁
的香气,自然逼真,总离子流图如图 2 所示,所鉴定
出的挥发性成分结果如表 1 所示。
由表 1可知,以乙醚为溶剂,采用 SE/SAFE法从
新鲜野韭菜花中提取的挥发性化合物经过两种不同极性
色谱柱共鉴定出 47种成分,其中 RTX-5色谱柱共鉴定
出 31种成分,DB-WAX色谱柱共鉴定出 43种成分,其
中 27种成分在两只柱子上共同鉴定出。分析结果共包
括含硫化合物 28种(92.92%/77.48%)、醛类 4种(— /
0.24%)、醇类 3种(— /0.36%)、酮类 3种(1.69%/2.50%)、
烃类 9种(0.41%/2.90%)。其中含量较大的成分为甲基硫
代亚磺酸甲酯(62.52%/25.97%)、甲基硫代磺酸甲酯
(3.35%/9.04%)、二甲基三硫醚(6.17%/6.38%)、二甲基二
硫醚(3.83%/4.43%)、3-乙烯基 -1,2-二硫杂 5-环己烯
(2.37%/4.39%)、3-乙烯基 -1,2-二硫杂 4-环己烯(0.89%/
8.77%)、(顺)-甲基丙烯基二硫醚(2.61%/3.79%)、(反)-甲
基丙烯基二硫醚(1.76%/0.96%)、甲基叔丁基硫醚(2.03%/
3.29%)、甲基烯丙基二硫醚(0.91%/3.34%)、5,8-二硫杂
螺[3.4]辛烷(3.36%/1.80%)、3-羟基 -2-丁酮(1.55/1.02%)
等。综上所述,含硫化合物是新鲜野韭菜花精油的主
要组成部分。本实验中采用两根柱子鉴定的成分有些不
同,总的来说在DB-WAX色谱柱上的色谱峰数目比在
RTX-5色谱柱上的更多、峰信号更强,因此利用双柱
色谱与保留指数相互补充、相互验证可以提高定性
结果的可靠性。
在鉴定出的 47种挥发性成分中,含硫化合物无论
是从数量还是含量上都占绝对优势。一般而言,含硫
香料化合物是各类香料化合物中阈值最低的一类,在浓
度很低时可以对食品的特征香味产生很大的影响[12]。本
实验中共鉴定出的28种含硫化合物中,包括2个硫代(亚)
磺酸酯类(65.87%/35.01%)、14个硫醚和多硫醚类(18.92%/
23.48%)和其他含硫化合物(16.26%/18.99%)。其中硫醚和
多硫醚类是由 S-烷基或 S-烯基取代的半胱氨酸亚砜在蒜
氨酸酶作用下分解而形成的[6]。新鲜野韭菜花精油中含
量较大的甲基硫代亚磺酸甲酯(62.52%/25.97%)、甲基硫
代磺酸甲酯(3.35%/9.04%)是 S-甲基半胱氨酸亚砜降解时
形成的一种不稳定中间体,它很容易进一步降解形成一
系列 S-甲基取代的单硫醚和多硫醚类成分,例如二甲基
二硫醚和二甲基三硫醚等均来源于此[13-14],其降解过程
如图 3 所示。
B. RTX-5色谱柱
图 2 新鲜野韭菜花挥发性成分总离子流图
Fig.2 Total ion chromatograms of volatiles in fresh flowers of wild
Chinese chive
3.5
3.5
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5离
子
流
强
度
(×
10
7 )
时间 /min
A. DB-WAX色谱柱
4 8 12 16 20 24 28
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0
离
子
流
强
度
(×
10
7 )
时间 /min
0 4 8 12 16 20 24 28 32 26 40
在很多关于韭菜挥发油的研究报道中只鉴定出大量
的硫醚和多硫醚类成分,而亚磺酸酯类成分很少量甚至
没有,这是由于样品预处理方法中提取温度过高且加热
图 3 S -甲基取代的半胱氨酸硫氧化物降解形成二甲基二硫醚、
二甲基三硫醚反应机理
Fig. 3 Scheme of the formation of dimethyl disulfide and dimethyl
trisulfide from S-methyl cysteine sulfoxide
O
S
NH2
COOH
蒜氨酸酶 S OH
O
S S
O
S S
O
S
S
S
S S
S-甲基半胱
氨酸亚砜
S-甲基
次磺酸
甲基硫代亚
磺酸甲酯
甲基硫代
磺酸甲酯
二甲基三硫醚
二甲基二硫醚
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化合物名称
保留指数 相对含量 /%
鉴定方式
RTX-5 DB-WAX RTX-5 DB-WAX
甲基硫代亚磺酸甲酯 S-Methyl methanethiosulfinate 1105 1633 62.52 25.97 MS
甲基硫代磺酸甲酯 S-Methyl methanethiosulfonate 1105 1931 3.35 9.04 MS
二甲基三硫醚 dimethyl trisulfide 999 1352 6.17 6.38 M S、R I p、R I n
二甲基二硫醚 dimethyl disulfide 743 1052 3.83 4.43 M S、R I p、R I n
(顺)-甲基丙烯基二硫醚methyl cis-1-propenyldisulfide 960 1263 2.61 3.79 M S、R I p、R I n
(反)-甲基丙烯基二硫醚 methyl trans-1-propenyl disulfide 950 1253 1.76 0.96 M S、R I p、R I n
3-乙烯基 -1,2-二硫杂 5-环己烯 3-vinyl-1,2-dithiacyclohex-5-ene 1260 1799 2.37 4.39 M S、R I n
3-乙烯基 -1,2-二硫杂 4-环己烯 3-vinyl-1,2-dithiacyclohex-4-ene 1232 1696 0.89 8.77 M S、R I n
5,8-二硫杂螺[3.4]辛烷 5,8-dithiaspiro [3.4] octane 1143 1551 3.36 1.80 M S、R I n
甲基乙基二硫醚methyl ethyl disulfide 847 1123 0.07 0.02 M S、R I p、R I n
二烯丙基硫醚 diallyl sulfide 906 1160 0.01 0.04 M S、R I p
含硫化合物 甲基烯丙基二硫醚 methyl 2-propenyl disulfide 936 1239 0.91 3.34 M S、R I p、R I n
二烯丙基二硫醚 diallyl disulphide 1128 1450 0.16 0.23 MS
甲基叔丁基硫醚 tert-butyl methyl sulfide 1040 1717 2.03 3.29 MS
烯丙基甲基硫醚 allyl methyl sulfide < 700 — 0.21 — MS
甲基甲硫基甲基二硫醚 methyl(methylthio)methyl-disulfide 1165 — 0.89 — M S、R I n
甲基烯丙基三硫醚 methyl 2-propenyl trisulfide 1173 — 0.17 — M S、R I n
二甲基四硫醚 dimethyl tetrasulfide — 1702 — 0.64 M S、R I p
二甲基亚砜 dimethyl sulfoxide 869 1542 0.34 0.61 M S、R I p、R I n
甲基甲磺酰基甲烷 (methylsulfinyl)(methylthio)-methane 1340 2045 0.06 0.27 MS
硫代乙醇酸 mercapto-acetic acid 824 1235 0.89 1.65 MS
巯基丙酮 mercaptoacetone — 1327 — 0.15 M S、R I p
1,3,5-三噻烷 1,3,5-trithiane 1382 1741 0.05 0.14 MS
2,4-二硫杂戊烷 methyl sulfide methylenebis 912 1824 0.10 0.36 M S、R I n
1-丙硫醇 1-propanethiol — 1006 — 0.10 MS
1,2,4-三硫环戊烷 1,2,4-trithiolane — 1706 — 1.00 MS
3,4-二甲基噻吩 3,4-dimethyl-thiophene 923 1227 0.02 0.11 M S、R I p
3,5-二甲基 -1,2,4-三硫环戊烷 3,5-dimethyl-1,2,4-trithiolane 1195 — 0.15 — M S、R I n
小计 92.92/77.48*
反 -2-丁烯醛 (E)-2-butenal — 1018 — 0.09 M S、R I p
2-甲基 -2-丁烯醛 2-methyl-2-butenal — 1071 — 0.03 M S、R I p
醛类 2-己烯醛 2-hexenal — 1194 — 0.05 M S、R I p
3,5-二甲基苯甲醛 3,5-dimethyl-benzaldehyde — 1767 — 0.07 M S、R I p
小计 — /0.24
苯甲醇 benzyl alcohol — 1827 — 0.04 M S、R I p
醇类 茴香醇 4-methoxy-benzenemethanol — 2218 — 0.10 M S、R I p
1-丙烯 -3-醇 1-propen-3-ol — 1087 — 0.22 M S、R I p
小计 — /0.36
3-羟基 -2-丁酮 3-hydroxy-2-butanone 704 1256 1.55 1.02 M S、R I p、R I n
酮类 2(3H)-5-戊基-呋喃酮 dihydro-5-pentyl-2(3H)-furanone — 1979 — 0.05 MS
双环[3.2.2]壬 -6-烯 -3-酮 bicyclo[3.2.2]non-6-en-3-one 1119 1683 0.14 1.43 M S、R I n
小计 1.69/2.50
丁羟甲苯 butylated hydroxytoluene 1532 1867 0.22 0.83 M S、R I p、R I n
十四烷 tetradecane — 1377 — 0.02 M S、R I p
十五烷 pentadecane 1518 1476 0.07 0.05 M S、R I p、R I n
十六烷 hexadecane 1618 1578 0.04 0.28 M S、R I p、R I n
十七烷 heptadecane 1718 1674 0.05 0.44 M S、R I p、R I n
烃类 十八烷 octadecane — 1772 — 0.16 M S、R I p
二十二烷 docosane — 2165 — 0.30 MS
二十三烷 tricosane — 2257 — 0.34 MS
二十四烷 tetracosane 2432 > 2300 0.03 0.48 MS
小计 0.41/2.90
总计 95.02/83.48
表 1 新鲜野韭菜花精油挥发性成分的 GC-MS分析结果
Table 1 GC-MS analysis of volatiles in fresh flowers of wild Chinese chive
注:* .比值为“RTX-5 色谱柱成分相对含量 /DB-WAX色谱柱成分相对含量”,下同;“—”表示未检出;“M S”表示鉴定方式为谱库检索;“R I p”
表示鉴定方式为 DB-WAX色谱柱所得化合物的保留指数;“RIn”表示鉴定方式为 RTX-5 色谱柱所得化合物的保留指数。
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时间过长造成了不稳定亚磺酸酯类成分的降解。因此,
合适的样品预处理方法对于各种挥发性含硫化合物的提
取比例有很大影响。如图 4所示,比较了吴莉等[15]、王
鸿梅等[16]、Pino等[17]分别采用 SE、HD、SDE方法与
本实验所采用的 SE/SAFE预处理方法对甲基硫代亚磺酸
甲酯、甲基硫代磺酸甲酯、二甲基二硫醚及二甲基三
硫醚的不同提取效果。
类似新鲜洋葱的味道,是鲜韭菜中的重要香味成分[19];
这些醛类成分共同赋予了新鲜野韭菜花一定的清香和花
果香。
醇类化合物和酮类化合物大部分都具有令人愉快的
香气,新鲜野韭菜花中所含大多为不饱和醇,它们的
风味阈值较低,对风味贡献较大。其中含量较大的为
3-羟基 -2-丁酮(1.55/1.02%),它高度稀释后有令人愉快
的甜香、奶香、脂肪香样香气;苯甲醇天然存在于苹
果、圆柚汁、桃子、丁香花等中,具有甜的果香、
花香香气;4-甲氧基苯甲醇又称茴香醇,天然存在于香
子兰荚、茴香子油、蜜中,具有花香、桃子、甘草、
樱桃的味道;2(3H)-5-戊基 -呋喃酮天然存在于桃子、杏
子、番茄中,具有奶油、椰子样香气[ 2 0];这些化合物
对野韭菜花的整体香味起到柔和修饰作用。烃类化合物
具有微弱的石油气息,在野韭菜花中虽然含量较大,但
大部分属于高碳烃类,这些化合物可能来自花蕾中未成
熟种子及其外壳的蜡质层,对新鲜野韭菜花的整体香气
贡献不大。
3 结 论
3.1 SE/SAFE法在高真空条件下低温提取的优点是,
能够有效完整地提取出新鲜野韭菜花中的挥发性成分,
野韭菜花精油中很少有热敏性成分甲基硫代亚磺酸甲
酯、甲基硫代磺酸甲酯的分解,保持了新鲜野韭菜
花的原有香气成分。本实验采用 G C - M S 结合双柱
(RTX-5色谱柱、DB-WAX色谱柱)分离同一样品,根
据其峰面积和保留指数等定性,可以提高样品成分识别
的准确性。
3.2 采用 SE/SAFE法和GC-MS从新鲜野韭菜花中共分
离鉴定出 47种挥发性化合物,占色谱流出成分总量的
95.02%/83.48%,其中对新鲜野韭菜花整体风味的形成起
主要作用的挥发性成分有甲基硫代亚磺酸甲酯(62.52%/
25.97%)、甲基硫代磺酸甲酯(3.35%/9.04%)、二甲基三
硫醚(6.17%/6.38%)、二甲基二硫醚(3.83%/4.43%)、3-乙
烯基 -1,2-二硫杂 5-环己烯(2.37%/4.39%)、3-乙烯基 -1,
2-二硫杂 4-环己烯(0.89%/8.77%)、(顺)-甲基丙烯基二硫
醚(2.61%/3 .7 9%)、(反 ) - 甲基丙烯基二硫醚(1 . 76 %/
0.96%)、甲基叔丁基硫醚(2.03%/3.29%)、甲基烯丙基二
硫醚(0.91%/3.34%)、5,8-二硫杂螺[3.4]辛烷(3.36%/1.80%)、
3-羟基 -2-丁酮(1.55%/1.02%)、(反)-2-己烯醛(— /0.05%)
等,挥发性成分中以含硫化合物为主,少量醛、醇、
酮类化合物相互作用构成了新鲜野韭菜花的整体香气。
参考文献:
[1] 包萨如拉. 内蒙古野生葱属(Allium L.)植物的民族植物学研究[D]. 呼
图 4 3种提取方法与 SE/SAFE提取方法对 4种含硫化合物
提取效果的比较
Fig.4 Comparison of 3 different extraction methods on extraction
efficiencies of 4 sulfur-containing compounds
60
50
40
30
20
10
0
相
对
含
量
/%
样品预处理方法
SE[15] HD[16] SDE[17] SE/SAFE
甲基硫代亚磺酸甲酯
甲基硫代磺酸甲酯
二甲基二硫醚
二甲基三硫醚
从图 4可知, HD和 SDE长时间高温蒸馏所得的韭
菜精油中,甲基硫代亚磺酸甲酯全部分解,而溶剂萃
取法提取出的三种含硫化合物的量都很大,但同时也会
萃取出很多不挥发性物质,不利于 GC-MS检测。而本
实验中采用 SE/SAFE提取的野韭菜花精油中含有大量的
甲基硫代亚磺酸甲酯、甲基硫代磺酸甲酯、二甲基二
硫醚及二甲基三硫醚的量较少,这表明 SE/SAFE方法可
以很好的避免因热敏性物质的过度分解而使萃取物香气
发生明显改变,最大限度地保持样品原有的特征香气。
大多含硫化合物均具有强烈的葱蒜、洋葱样等辛香香
气,不仅是野韭菜花中的主要香气成分,还是重要的
生理活性物质,例如,二烯丙基二硫醚、二烯丙基三
硫醚、甲基烯丙基三硫醚、蒜辣素等在体外大部分均
能抑制ADP诱导的血小板聚集[18];S-甲基甲烷硫代亚磺
酸酯对于食品中的微生物——Escherichia coli O157:H7
有很好的杀菌性[19];除此之外,挥发性含硫化合物还可
以抗菌消炎,对于治疗癌症、高血压以及冠心病等均
有一定的作用。
醛类化合物的阈值一般较低,所以它们在浓度较低
时对野韭菜花整体香气会产生比醇类和酮类更大的影
响。本实验结果共鉴定出 4种醛(0.24%),其中 2-甲基 -
2-丁烯醛(0.03%)天然存在于香叶油、洋葱、大蒜、薄
荷、炖鸡肉中,具有清香、坚果香,并带有水果味;
(反)-2-己烯醛(0.05%)天然存在于苹果、葡萄、覆盆子、
草莓等水果中,具有清香、果香、辛香、脂肪香,
2011, Vol. 32, No. 20 食品科学 ※分析检测216
和浩特: 内蒙古师范大学, 2007.
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