全 文 ：第 7卷 第 1期 大理医学院学报 Vo l. 7 No. 1
1998年 1月 JOU RN AL OF DALI M EDICAL COLLEGE Jan. 1988
民族药紫红獐牙菜中齐墩果酸和芒果甙的分离鉴定* ?
刘光明 杨永寿 董光平 肖 怀?
(大理医学院药学系 大理 671000)
摘 要 目的:提取分离和鉴定民族药紫红獐牙菜的主要化学成分。方法:采用加压
硅胶柱层析等方法进行提取分离 ,用紫外、红外、核磁、质谱四种光谱及有关理化性质进行
分析鉴定。结果:从紫红獐牙菜的乙醇提取物中分得 13个单体化合物 ,化合物Ⅰ为齐墩果
酸 ( Oleanoli cacid) ,Ⅱ为芒果甙 ( Mengiferin) ,其余化合物正在鉴定中。结论:首次报道从
该植物中分离鉴定出化合物Ⅰ和Ⅱ。
关键词 紫红獐牙菜 ;齐墩果酸 ;芒果甙
中图分类号 R963
紫红獐牙菜是龙胆科、獐牙菜属植物
中的一个种 ( Sw er tia Punicea Hemsl ) ,为
云南彝族民间常用的一种抗肝炎药 ,在云
南大部分地区有丰富药源。此外在四川、贵
州、湖南、湖北西部也有广泛分布 [1 ]。 近年
来 ,病毒性肝炎发病率高 ,蔓延速度快 ,且
呈上升趋势。 青叶胆等治疗肝炎的药物被
大量采挖 ,野生资源逐年减少。为发掘新的
抗肝炎药源 ,我们对彝族民间习用抗肝炎
药紫红獐牙菜进行化学成分的研究 ,目前
已从中分离出 13个化合物 ,现已鉴定出其
中两种主要有效成分:齐墩果酸和芒果甙。
其它成分的鉴定工作正在进行中。
齐墩果酸具有护肝降酶、消炎、镇痛、
强心、利尿、增强免疫等作用 ,是防止肝硬
变、降低 GPT的主要有效成分 ,治疗急性
黄疸性肝炎总有效率达 94. 4% [ 2, 3 ] ,且与
目前治疗肝炎的常用药 D青霉胺相比 ,齐
墩果酸在临床上更显其优越性 [4 ]。
图 1 化合物结构
·7·
?
? 作者:男 , 43岁 ,副教授
为云南省科委科研资金资助项目的内容之一
芒果甙有利胆、强心、利尿、增强吗啡
的镇痛作用等 [5 ] ,也是獐牙菜属植物中的
主要有效成分 ,且这两种成分在本植物中
的含量都比较高 ,特别是齐墩果酸 ,在原植
物中的含量达 0. 58% ,比同类植物川西獐
牙菜中齐墩果酸的含量高 16. 7% [ 6]。该二
成分为已知化合物 ,但未见报道从紫红獐
牙菜中分得 (其结构见图 1)。
实验部分
1 仪器材料
紫红獐牙菜于 1996年 10月采自云南
巍山 ,由中科院西北高原生物研究所何廷
农教授鉴定。 熔点测定仪 W RS— 1型 ;紫
外 光谱 仪 UV— 754 型 ; 红 外光 谱仪
T J270— 30型 ;质谱仪 MAT— 711型 ;核
磁共振仪 FX— 90型 ;层析用硅胶为青岛
海洋化工厂生产 ( 200～ 400目 ) ;其它有机
溶剂均为分析纯。
2 提取分离
取紫红獐牙菜干燥全草 1. 2kg,粉碎 ,
在室温下用工业酒精提取 4次 ,合并提取
液 ,浓缩后得浸膏 180克。将浸膏溶于 4倍
体积的水中 ,用精制汽油脱脂 3次 ,汽油层
回收。 水和不溶部分加热近沸 ,静置 ,减压
抽滤 ,得水溶液 800ml和 94. 8克沉淀。水
溶液保留待处理。沉淀加 95%乙醇加热充
分溶解 ,静置 ,减压过滤 ,得乙醇溶液
800ml和 22. 5克黄色沉淀 ,沉淀保留待处
理。乙醇溶液减压回收溶剂 ,得 32克提取
物 ,经反复硅胶柱层析 ,以氯仿: 乙醚= 1∶
1洗脱 ,分离得化合物Ⅰ 、Ⅱ、Ⅲ 。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ 用 95%乙醇重结晶 ,得白
色针状结晶。 TLC分析为一斑点。 mp306
～ 308℃ (未校正 ) ,可溶于乙醇、甲醇、乙
醚、氯仿 ,几乎不溶于水。 UVλMeOH
Max
nm:
207。 红外光谱与已知齐墩果酸一致 (见
图 )。 与已知齐墩果酸的混合溶点不下降。
理化性质 氯仿—— 浓硫酸反应 ,氯
仿层由橙黄色转缨红色。 醋酐——浓硫酸
反应 ,硫酸层 (下层 )显玫瑰红色。硅胶 G
TLC分析 ,甲苯:乙酸乙酯:乙酸= 4∶ 1∶
0. 5展开 ,晾干 , 10%硫酸喷雾 , 105℃烘干
约 5min,斑点显紫红色。以上分析证明Ⅰ
与齐墩果酸 [7 ]一致 ,故Ⅰ 为齐墩果酸。
2 化合物Ⅰ 与齐墩果酸的红外光谱
化合物Ⅱ 用 95%乙醇重结晶 ,得淡
黄色粉末 , mp261～ 264℃ ,可溶于热的甲
醇。 UVλMeOH
Max
nm: 240, 256, 314, 362;
IRν KBr
Max
cm
- 1: 3490, 1645, 1619, 1580,
1500, 1321, 1075; 1HNM Rδppm: 13. 14
( 1H, S, C1 - OH) , 11. 00 ( 1H, S, C3—
OH) , 9. 90( 1H, S, C6— OH) , 7. 22( 1H, S,
C5— H) , 8. 12( 1H, S, C8— H) , 6. 37 ( 1H,
S, C4— H) , 4. 10～ 5. 15 ( m ,糖上质子 )。
MSm /z 422( M
+
) , 404, 386, 368, 350, 260,
244。
理化性质 与 FeCl3试剂反应 ,显深
蓝色 , Mg - HCl反应显橙黄色 ;硅胶 G
TLC分析 ,氯仿:乙醚= 1∶ 1展开 ,于紫外
灯下观察 ,为一单紫红色斑点 ,氨熏后变深
·8·
总第 22期 刘光明等 民族药紫红獐牙菜中齐墩果酸和芒果甙的分离鉴定 第 7卷
黄色。 以上光谱数据及理化性质与文献 [ 8]
报道的一致 ,故化合物Ⅱ为芒果甙。
其余化合物的提取分离及结构鉴定待
进一步报道。
(原植物由中科院西北高原生物研究
所何廷农教授鉴定 ;原料由大理州中药制
药厂提供 ;紫外、红外、熔点由本院药化室
测定 ;质谱由云师大分析测试中心测定 ;核
磁由云大分析测试中心测定 ;特此致谢 )
参考文献
1 何廷农 ,等 . 《中国植物志》第六十二卷 . 北
京: 科学技术出版社 , 1988. 401
2 国家医药管理局中草药情报中心 . 植物药有
效成分手册 . 北京: 人民卫生出版社 . 1986,
786
3 聂荣海、聂侃 . 齐墩果酸治疗病毒性肝炎的
研究 . 中草药 , 1994, 25∶ 281
4 韩德五 ,等 . 齐墩果酸防止实验性肝硬变发
生的研究 . 中草药 , 1981, 3∶ 60
5 徐志杰 . 獐牙菜属植物研究概况 . 江西中草
药 , 1989, 4∶ 61
6 王天真 ,等 . 川西獐牙菜及其制剂中齐墩果
酸的高效液相色谱测定 . 分析测试技术与仪
器 , 1995, 3∶ 33
7 云南药物研究所防治慢性气管炎小组 . 川西
獐牙菜中有效成分的研究 . 中草药通讯 ,
1974, 2∶ 24
8 孔德云 ,等 . 伸梗獐牙菜的甙类成分 . 中草
药 , 1995, 26( 1)∶ 1
[收稿 1997- 07- 18 修回 1997- 12- 16 ]
[责任编辑 蒋 康 ]
Isolation and Identif ication of Oleanolicid and
Magifein from Swertia punicea hemsl
Liu Guangming et al.
(Pharmaceutical Department of Dali Medical College ,Dali 671000)
Abstract Objective: To ex t ract , isolate and identify the main chemical compounds
f rom Swert ia punicea hemsl , a species of Chinese t radi tional herbs. Methods: Using
pressed si lica g el cylinder ch romatog raphy to ex t ract and isolate the main components of
Swert ia punicea hemsl; Using ult ravio let, infrared, nuclear- magnetic and mass spect ra
to analy se and identify the physical and chemical cha racteristics of the components. Re-
sults: 13 monomers w ere isola ted f rom the alcoholed ex t racts of Swertia punicea hemsl .
Tw o compounds w ere identi fied. Compounds 1 w as proved to be o leanolicid and com-
pound 2 magi fein. Other compounds a re being identified. Conclusions: Two compounds,
o leanolicid and magifein w ere fi rst ly isolated and identified f rom Swert ia punicea hemsl .
Key words Swert ia punicea hemsl ; Oleanolicid; M agifein
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总第 22期 大理医学院学报 1998年第 7卷第 1期