全 文 ：华西药学杂志
W C J
O
P S 19 9 0
; 5 ( 2) : 69~ 71
穗序鹅掌柴化学成分的研究
江庆平 肖悼殷
(华西 医科大学药物研究所 成都 )
提要 从穗序鹅掌柴 ( S eh e七 tl e ra Del a v a y i H aum e sxi Del s, 五加科 )中分得 7 个单体化合物 ,
经化学方 法和光谱分析鉴定其中 3 个化合物的结构为 : 齐墩果酸一 3一 O 一 a 一 L 一毗喃阿拉伯糖贰 ( O le a no l is
a c i d一 3一 O 一 a 一 L 一 a r的 i no P y r a no s i d e , S 。 ) , 齐墩果酸 ( O l e a n o l i e a e i d , G ) , 齐墩果酮酸 ( O l e a on 拟 e
a ic d
,
F )
。 这几种化合物均为首次从该植物中分得 。
关键词 穗序鹅掌柴 鹅掌柴 S 。 鹅掌柴 F 鹅掌柴品 G
穗序御舀:9 柴 〔S e h e t t l e r a D e l a v a y i H a -
u m s e x D i e ls 〕 是五加科鹅掌柴 属 植物 。 别
名 : 大加皮 、 野巴戟 、 假通脱木 。 以根皮入药 ,
具有祛风活络 、 补肝肾 、 强筋骨等功效〔幻 , 民
间用于治疗骨折 、 扭挫伤 、 腰肌劳损 , 风湿关
节痛 , 肾虚腰痛及用于跌打损伤恢复期 。
鹅 掌柴属为五加科第一大属 , 其化学成分
研究的报道甚少 。 迄今为止 , 国内外未见有关
穗序鹅掌柴化学成分的报道 。 为了开发利用药
用植物资源 , 研究植物有效成分以及为植物的
化学分类提供依据 , 我们对穗序鹅掌柴 的化学
成分进行了研究 。 从穗序鹅掌柴醇提物 中分离
出七个单体化合物 , 本文报道 其 中 F 、 晶G 、
S
。 三个化合物的分离和鉴定 。
C (均H
C O (〕H
实 验 部 分
熔点 : K o( “ t e : 显微熔点测定仪 (未校正 ) ;
旋光度 : P e1’ k i n 一 E l m 时 24 1型 自动旋光仪 ;
圆二色谱 : 日本分光株式会社 C H A R T N O . 3
一 0 0 1 5 ;
红外光谱 : N i e o l e t F T 一 I R 2 0 5 x B及 Z o o s x
V型 ;
核磁共振 : JN M 一G x 4 0 型 , V a1’ ia n V x R
30 0型 ;
质谱 : M A T 71 1型质谱仪 ;
低压柱 : L 衍五型 2 5 )` 5 0c m ; 层析硅胶 : 1 0一 4 0件
(低压柱 ) 1 6 0一 2 0 0目 (普通柱 )
药材采 自四川峨嵋山
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1990. 02. 002
华 西 药 学 杂 志 5 卷
,,八JA一
一 、 提取和分离
穗序鹅掌柴树皮 、 根皮干燥粗粉 4 5 0 0克工
业酒精回流 4 次 , 得醇提物 5 50 克 , 溶于 2 0 0 0
m l水 中 , 石油醚 ( 6 0一 9 0 “ C ) 萃 取 5 次 得 A
部分 2 0 克 。 水层继续用 乙醚萃取 3 次得 B部
分 25 克 。 脱脂后的水层用水饱和正丁醇萃取四
次得 C 部分约 1 0 克 。 C 部分溶于少量甲醇 ,
丙酮沉淀 , 沉淀物 ( 80 克 )反复上硅胶低压柱 ,
氧仿一甲醇一水洗脱 分 得 SA 、 S五等 ( 另 文 报
道 ) , 丙酮母液 ( 20 克 ) 回收溶剂 , 反复上硅
胶 G 低压柱层 析 (压力 2 一 2 . SK G / c m “ ) 氯
仿 : 甲醇 (8 : 1一 5 : 1洗脱 ) 得 S 。 。 A 部分 硅 胶
柱层析 , 氯仿洗脱 , 分段收集 , 第五部分上硅
胶常压柱 , 氯仿 : 丙酮 ( 1 0 : 1 ) 洗脱 乙醇重
结晶 , 得 F 、 晶 G 。
二 、 鉴定
1
.
5
。的鉴定 白色粉末 , m p : 2 2 3一 2 2 5
。
C
, 〔a 〕 公 + 5 2 . 9 (甲醇 ) , 泡 沫 试 验 及
L
土
b e : m a n n 一 B u r e h a r d 反应 均 为 阳性 。 I R v
奈票 ( e m 一 ` ) : 3 4 0 0 ( b r 、 O H ) , 1 6 0 2 ( C O O H ) ,
1 6 4 9 ( C = C ) ; 电子轰击质谱显示齐墩果酸
型特征碎片 ( m / e ) : 2 4 8 , 2 0 3 , 1 5 9 ; S 。经
酸水解 , 水解液检出阿拉伯糖 。 贰元薄层与已
知贰元标准的比较 , fR 值与齐墩果酸相同 , 比
较 S 。的 ` “ C N M R数据及文献报道齐墩果酸 ` “ C
N M R 〔2〕 (见下表 ) , 除 S 。 C 3位 向低 场 移动
1 0
.
6 p p m 外 , 其余化学位移值吻合 , 说明S 。的贰
元是齐墩果酸 , 且阿拉伯糖连接在 C 3位 。
` “
C N M R 9 0一 i 1 0 p p m 区间 只 有 乙1 0 7 . 5一
个信号峰 , 且 80 一 8 p p m 无信号峰 , 据 此 可 知
S
。只连接一分子毗喃 型 阿 拉 伯 糖 , ’ H N M R
糖端基信号乙4 . 7 6 ( i H , d , 7 . ZH z ) 可知阿拉
伯糖为 。构型 。 故可鉴定 S 。的结构为齐墩果 酸
一 3一 O 一 a 一L 一毗喃阿拉伯糖。
S
。与齐墩果酸碳谱比较 (S 。溶剂 : D M S O ,
齐墩果酸溶剂 : C S D 。 N )
C 齐墩果酸 S 。
1 38
.
9 3 8
.
7
2 2 8
.
1 2 6
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6
3
4
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8
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1 2
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1 4
1 5
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1 7
1 8
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2 2
2 3
2 4
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7 8
.
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.
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.
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.
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.
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4 9
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8
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5
1 4 4 7
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.
1
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.
6
4 1
.
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4 6
.
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1
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1
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.
8
1 5
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4
1了 . 3
2 6
.
1
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1
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2
2 3
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7
C 一 1产
2 ,
1 0 7
.
5
7 2
.
9
7 4
.
6
5 1 6 9
.
5
6 , 6 6
.
8
2
.
F的 鉴定 白色粉末 , m p : 2 1 8一 2 2 3
。
C
, 〔 a 〕 甘+ 1 0 7。 L i b e r m a n n 一B u r Ch a r d反应
呈 阳 性 。 I R : 1 7 0 0 ( b r , C O O H , C = O ) ,
E l一M S m / e : 4 5 4 ( M + ) 2 4 8 (基峰 ) , 2 0 3 ,
么期 7 1
81 9
, 1 3 (齐墩果酸型 a特征碎片离 子 ) 可 推
测 F为 齐墩果酸型三菇 , 但较齐墩果酸多一不
饱 和 度 。 ` H N M R : 5 . 2 ( I H , b r , C , 2 二
c 戈士至 ) , 一 3一 0 . 5 ( 2 1H , s , 7 x e H , ) 。 F
的圆二色谱为正性 C o t t o n效应 , 入m a x : 2 9 2
n m
, 显示 C 3位存在有淡基 〔3〕。 故可鉴定 F的结
构为齐墩果酮酸 ( O l e a n o n i e a e i d )
3
. 晶 G 的鉴定 白色针 晶 , m p : 29 6一
2 9 8 O C
, 〔a 〕 甘+ 9 5 . 7 (丙酮 ) L i b e r m a n n -
系列 ) 。 经同文献报道的齐墩果酸熔点 、 IR 、
质谱〔。及齐墩果酸标准品薄层对照 , 确认晶 G
为齐墩果酸 。
致谢 药材承华西医科大学药学院岳松 健教授鉴定。 核磁共振
谱承中国军事医学科学院测试中心帮助测定 , 质谱承四川大学
测试中心帮助测定 。 本研究室肖蓉副教授及包旭 、 孔珊同志对
实脸工作给予大力支持和帮助 , 作者在此一并致谢 。
参 考 文 献
B u r e h a r d反应呈阳性 。 I R v 恐 ( e m 一 ` ) :
3 4 0 0 ( b
r , O H )
, 1 6 9 0 (
一 C O O H ) , 1 6 5 0
c(
二 。
)
。
E l一 M S显示齐墩果酸的特征碎片 :
4 5 6 ( M
+
)
,
2 4 8 (基 峰 ) , 2 0 3 , 1 8 9 , 1 3 3 ( a碎
片离子系列 ) , 2 0 8 , 2 0 7 , 2 9 0 (弱 , b碎片离子
全 国中草药汇编编写组。 全国中草药汇 编。 上册。
北京 : 人民卫生出版社 , 1 9 7 8。
龚运淮 。 天然有机化合物的 ’ , C 核 磁 共 振化学位移。
1 98 5 : 1 3 2
0
S l i w o w s磁 J , e t a l . T eT r a h e dr o n 1 9 72 , 2 8
( 4 ) , 9 9 1
-
贾仲华 。 硕士毕业 论文 1 9 88
S T U D IE S O N T H E C H EM IC A L C O M P O N E N T S O F
S C H E T T L E R A D E L A V A Y I H A U M S E X D IE L S
J i a n q e u P e n X i a n z h u o y i n
( S e几0 1 0了Ph a r m a e召, W e 。亡 C h￡” a U n ￡。 e , s玄士9 o f M e d乞e a z S e￡e 、 e e 以 e n g血
A B S T R A C T S e v e n e o m Po u dn s w
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i s o l a t e d f or nt
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h o d s a n d s P e tC r o s e o P i e a n a l y s i s
,
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c o m Pou n d
s w e r e i d e nt if i e d a s
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, o l e a n o l i e a iC d
。
T h e y a r e f i r st 18 0 1-
助 e d f r o m t h i s p l a m -
K e y W o r d s S e h e t t l e r a d e l a v a y i
b i n o P y r a n o s i d
,
5 . O l e a n o l i e a e i d
,
H a U m s e x D i e l s
G O l e a n o li C
O l e a n o l i e a e i d 一 3 一 O 一 a 一 L 一a r a -
a e i d
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一— 一 - - - - ~ - - ~ - - ~ ~ ~