全 文 ：云南大学学报 (自然科学版)，2011，33 (1):89 ～ 92 CN 53 －1045 /N ISSN 0258 －7971
Journal of Yunnan University http:/ /www． yndxxb． ynu． edu． cn
密脉鹅掌柴的化学成分研究(Ⅱ)*
崔 涛1，2，彭玲芳1，夏伟军1，2，杨顺丽1，丁中涛2
(1．云南省药物研究所 新药筛选研究中心，云南 昆明 650111;2．云南大学 化学科学与工程学院，云南 昆明 650091)
摘要:对密脉鹅掌柴进行了化学成分研究．采用硅胶柱色谱、Pharmadex LH － 20 柱色谱、RP － C8 柱色谱等
方法分离化学成分，应用 UV，IR，MS，NMR，2D － NMR等方法进行结构分析，从中分离鉴定了 2 个新的齐墩果
酸型三萜皂苷:3 － O － α － L －吡喃鼠李糖基(1→2)－［α － D －阿拉伯糖基(1→3)］－ β － D －吡喃葡萄糖醛酸
基齐墩果酸 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖基酯苷(1)、3 － O － α － L －吡喃鼠李糖基(1→2)－［β － D －吡喃葡萄
糖基 (1→3) ］－ β － D －吡喃葡萄糖醛酸基齐墩果酸 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖基酯苷(2)．
关键词:密脉鹅掌柴;五加科;化学成分;三萜皂苷
中图分类号:R284． 1;Q 949． 763． 2;Q 946 文献标识码:A 文章编号:0258 － 7971(2011)01 － 0089 － 04
密脉鹅掌柴(Schefflera venulosa)为五加科鹅掌柴属植物，在民间使用广泛．具有止痛消肿、舒筋活络
的功效，用于风湿骨痛、头痛，分布于云南、贵州、湖南等省．已有文献［1 － 2］报道其含有甾醇类及三萜类成
分，为了更好地开发利用这一药用资源，我们对密脉鹅掌柴地上部分进行了深入的化学成分研究，前期从
中分离得到 1 个齐墩果酸型三萜皂苷及 3 个苯丙酸类化合物［3］，目前又从中分离得到 2 个化合物，经理化
性质及光谱分析鉴定为 3 － O － α － L －吡喃鼠李糖基(1→2)－［α － D －阿拉伯糖基(1→3)］－ β － D －吡
喃葡萄糖醛酸基齐墩果酸 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖酯苷(1)、3 － O － α － L －吡喃鼠李糖基(1→2)－［β
－ D －吡喃葡萄糖基 (1→3) ］－ β － D －吡喃葡萄糖醛酸基齐墩果酸 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖酯苷
(2)．化合物 1 和 2 为新化合物．
1 实验部分
1． 1 仪器与材料 ZF － I型紫外分析仪;VG Auto Spec － 3000 型质谱仪测定;DRX － 500 型核磁共振仪．
柱层析用 Pharmadex LH －20 为 Amersham Pharmacia Biotech产品;Lichroprep RP － C8(40 ～ 63 μm)为 Mer-
ck公司产品;柱层析硅胶(0． 054 ～ 0． 077 mm)、薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品;显色剂用 10%硫
酸乙醇溶液，其它试剂为化学纯或分析纯．密脉鹅掌柴(S． venulosa)采于云南省药物研究所，并由云南省药
物研究所高丽教授级高级工程师鉴定．
1． 2 提取分离 取密脉鹅掌柴地上部分干燥粗粉 2． 0 kg，加入 10 倍量 70%乙醇，回流提取 3 次(2，1． 5，
1． 5 h)，滤过，合并滤液，回收乙醇，浓缩得干浸膏 165 g．再经硅胶柱色谱，氯仿 /甲醇溶剂体系梯度(体积
比 100∶ 0 ～ 40∶ 60)洗脱后分为 6 部分(A ～ F)，E 部分经 Lichroprep RP － C8 柱层析水 /甲醇溶剂体系梯度
(体积比 80∶ 20 ～ 20∶ 80)洗脱得化合物 1(153 mg)、化合物 2(187 mg)．
2 结构鉴定
化合物 1 白色粉末，Liebermann － Burchard 反应和 Molish 反应均呈阳性．［α］22． 0D = － 21． 52°
* 收稿日期:2010 － 07 － 29
基金项目:云南省科研院所技术开发研究专项(重点项目)资助(2006KFZX － 01)．
作者简介:崔 涛(1970 －)，男，云南人，高级工程师，主要从事中药化学方面的研究．
通迅作者:丁中涛(1968 －)，男，云南人，博士，教授，博士生导师，主要从事天然活性物质的分离分析研究，E － mail:ztding@ ynu． edu．
cn．
(0． 001 54，CH3OH)，UV(CH3OH)λmax:204 nm;IR(KBr)νmax / cm
－1:3 440(OH)，2 943(CH)，1 730
( C O)，1 612( C C)，1 072． FAB － － MS(m/z):1 071［M － H］－，939［M － Ara － H］－，925［M － Rha －
H］－，909［M － Glc － H］－，793［M － Ara － Rha － H］－，617［M － GluA － Ara － Rha － H］－，455［M － Glc －
GluA － Ara － Rha － H］－等离子峰;HR － ESI － MS(m/z):［M － H］－ 1 071． 537 7 (计算值 1 071． 537 6)，因
此确定化合物 1 的分子式为 C53H84O22 ．
1H NMR谱显示 1 个烯键质子信号 δH 5． 24 和 7 个甲基质子信号:
δH 0． 79，0． 83，0． 91，0． 93，1． 06，1． 15，在 HMQC 谱中与其相关的碳信号为:δC 17． 7，17． 0，24． 0，16． 1，
33． 5，28． 3，26． 3．通过此 7 个典型的甲基碳信号及 δC 123． 8，144． 9，初步推测该化合物为一个齐墩果酸型
三萜皂苷． 1H NMR谱显示 4 个糖基端基质子信号:δH 4． 45(1H，d，J = 7． 6 Hz)，4． 50 (1H，d，J = 6． 9 Hz)，
4． 82(1H，s)，5． 38 (1H，d，J = 8． 1 Hz)以及 1 个去氧糖基的甲基质子信号 δH 1． 22(3H，d，J = 6． 2 Hz)，在
HMQC谱中相应的 4 个糖基端基碳信号为:δC 105． 4，106． 5，101． 8 和 95． 7．结合上述 FAB
－ － MS 分析结
果，表明化合物分子中含有 1 分子葡萄糖醛酸，1 分子阿拉伯糖、1 分子鼠李糖和 1 分子葡萄糖．化合物 1
的碳谱数据(表 1)与文献［4］比较，苷元的 C －3 信号(δC 90． 8)明显向低场位移，而 C －28 信号(δC178． 0)
向高场位移，证明化合物 1 为一个齐墩果酸型 C －3 和 C －28 的双糖链三萜皂苷． 13 C NMR 谱中葡萄糖醛
酸的 C －3 信号 δC 83． 7 向低场位移 8 左右，C －2 信号 δC 80． 0 向低场位移 5 左右．在 HMBC谱中(图 1)，
葡萄糖醛酸端基质子信号 δH 4． 45 与苷元的 C －3(δC 90． 8)相关，鼠李糖端基质子信号 δH 4． 82 与葡萄糖
醛酸的 C －2(δC 80． 1)相关，阿拉伯糖端基质子信号 δ4 ． 50 与葡萄糖醛酸的 C －3(δC 83． 7)相关，确定苷元
C －3 糖链的结构为 α － L －吡喃鼠李糖基 (1→2)－［α － D －阿拉伯糖基(1→3) ］－ β － D －吡喃葡萄糖
醛酸基．葡萄糖醛酸端基质子信号 δH 5． 38 与苷元的 C －28(δC 178． 0)相关，综合上述分析，化合物 1 的结
构鉴定为 3 － O － α － L －吡喃鼠李糖基(1→2)－［α － D －阿拉伯糖基 (1→3)］－ β － D －吡喃葡萄糖醛酸
基齐墩果酸 28 － O － β － D －吡喃葡萄糖酯苷，化学结构见图 1，13C NMR数据见表 1．
图 1 化合物 1 化学结构图
Fig． 1 Structrue of compound 1
化合物 2 白色无定形粉末，Liebermann － Burchard 反应和 Molish 反应均呈阳性．［α］22． 2D = － 32． 74°
(0． 001 24，CH3OH)，UV(CH3OH)λmax:204 nm;IR(KBr)νmax / cm
－1:3 423(OH)，2 943(CH)，1 728( C
O)，1 610( － C C －)，1 074 cm －1 ． FAB － － MS(m/z):1 101［M － H］－，955［M － Rha － H］－，939［M － Glc
－ H］－，793［M － Glc － Rha － H］－，617［M － GluA － Glc － Rha － H］－，455［M － Glc × 2 － GluA － Rha － H］－
等离子峰;HR － ESI － MS(m/z):［M － H］－ 1 101． 548 4 (计算值 1 101． 548 1)，因此确定化合物 2 分子式为
C54H86O23 ．其
1H NMR和13C NMR谱与化合物 1 非常相似，初步推测化合物 2 为一个齐墩果酸型三萜皂
苷． 13C NMR 中 δH 4． 45(1H，d，J = 6． 9 Hz)，4． 84(1H，s)，4． 57(1H，d，J = 7． 5 Hz)，5． 37(1H，d，
09 云南大学学报(自然科学版) 第 33 卷
J = 8． 0 Hz)和13C NMR δc 105． 4，102． 0，95． 7，106． 1 为 4 个糖的端基信号，结合上述 FAB
－ － MS 分析结
果，表明化合物分子中含有 1 分子葡萄糖醛酸、1 分子鼠李糖和和 2 分子葡萄糖．与化合物 1 的分子式和
13C NMR数据(表 1)比较，多 1 个 － CH2O － ，除 1 组葡萄糖基碳信号(δc106． 1，73． 9，74． 7，70． 0，78． 0，
61． 7)和与化合物 1 的阿拉伯糖基碳信号(δc106． 5，73． 8，73． 7，70． 0，67． 7)不一致外，其他数据基本一致．
因此，推测化合物 2 为一个齐墩果酸型 C －3 和 C －28 的双糖链三萜皂苷．在 HMBC谱中葡萄糖醛酸端基
质子信号 δH 4． 45 与苷元的 C －3(δC 91． 1)相关，鼠李糖端基质子信号 δH 4． 84 与葡萄糖醛酸的 C － 2(δC
80． 0)相关，葡萄糖端基质子信号 δH 4． 57 与葡萄糖醛酸的 C － 3(δC 82． 9)相关，葡萄糖端基质子信号 δH
5． 37 与苷元的 C －28(δC 178． 0)相关．综合上述分析，化合物 2 的结构鉴定为 3 － O － α － L －吡喃鼠李糖
基(1→2)－［β － D －吡喃葡萄糖基 (1→3)］－ β － D －吡喃葡萄糖醛酸基齐墩果酸 28 － O － β － D －吡喃
葡萄糖酯苷，13C NMR数据见表 1．
表 1 化合物(1，2)的13C NMR数据(CD3OD，100 MHz)
Tab． 1 13C NMR data of compound 1 and 2(CD3OD，100 MHz)
糖苷配基 1 2 糖链 1 2
C1 39． 8 39． 8 GluA
C2 27． 1 27． 2 C1 105． 4 105． 4
C3 90． 8 91． 1 C2 80． 1 80． 0
C4 40． 2 40． 3 C3 83． 7 82． 9
C5 57． 1 57． 1 C4 70． 0 70． 0
C6 19． 0 19． 1 C5 76． 6 76． 7
C7 32． 8 33． 1 C6 176． 7 176． 7
C8 40． 7 40． 7 Rha
C9 49． 5 49． 5 C1 101． 8 102． 0
C10 37． 9 37． 9 C2 72． 0 72． 0
C11 24． 0 24． 1 C3 72． 3 72． 1
C12 123． 8 123． 8 C4 73． 7 73． 7
C13 144． 9 144． 8 C5 71． 1 71． 1
C14 42． 1 42． 2 C6 17． 9 17． 9
C15 28． 5 28． 7 Ara Glc
C16 24． 0 24． 1 C1 106． 5 106． 1
C17 48． 0 48． 0 C2 73． 8 73． 9
C18 42． 9 42． 9 C3 74． 1 74． 7
C19 46． 2 46． 4 C4 70． 0 70． 0
C20 31． 6 31． 6 C5 67． 7 78． 0
C21 35． 0 35． 0 C6 61． 7
C22 37． 4 33． 8 C28 － O － Glc
C23 28． 3 28． 5 C1 95． 7 95． 7
C24 16． 7 17． 0 C2 73． 9 73． 9
C25 16． 1 16． 1 C3 78． 3 78． 3
C26 17． 7 17． 7 C4 69． 8 69． 7
C27 26． 3 26． 3 C5 78． 7 78． 7
C28 178． 0 178． 0 C6 62． 1 62． 3
C29 33． 5 33． 5
C30 24． 0 24． 0
19第 1 期 崔 涛等:密脉鹅掌柴的化学成分研究(Ⅱ)
3 结果与讨论
密脉鹅掌柴具有止痛消肿、舒筋活络的功效，然而其化学成分研究不够系统，起到疗效的成分也不明
确，原植物及制剂尚无特征性成分可以用于定性、定量检测，严重制约了该植物的合理开发和利用．我们对
密脉鹅掌柴地上部分进行化学成分研究，前期分离得到 1 个五环三萜皂苷类化合物［3］，目前又分离得到 2
个齐墩果酸型三萜皂苷，与文献报道［1 － 2］密脉鹅掌柴中所含齐墩果酸苷型成分类似．其生物活性有待进一
步研究，但这些成分可以作为密脉鹅掌柴的质量控制指标成分，对开发研制新药，建立有效质量控制方法，
具有重要的意义．
参考文献:
［1］ PUROHIT M C，PANT G，RAWAT M S M． A beulinic acid glycoside from Schefflera venulosa［J］． Phytochemistry，1991，30
(7):2 419．
［2］ PUROHIT M C，RAWAT M S M． Spermicidal activity and chemical analysis of Schefflera venulosa［J］． Fitoterapia，1993，64
(3):272-274．
［3］ 彭玲芳，夏伟军，崔涛，等．密脉鹅掌柴的化学成分研究(Ⅰ)［J］．云南大学学报:自然科学版，2009，31(5):513-514，
520．
［4］ 王广树，孙平，邵春杰，等．新刺揪皂甙 G和 H的化学结构的研究［J］．中国药学杂志，1995，30(6):333-335．
Studies on chemical constituents of Schefflera venulosa(Ⅱ)
CUI Tao1，2，PENG Ling-fang1，XIA Wei-jun1，2，YANG Shun-li1，DING Zhong-tao2
(1． The Research Center for Drug Screening，Yunnan Institute of Meteria Medica，Kunming 650111，China;
2． School of Chemical Science and Technology，Yunnan University，Kunming 650091，China)
Abstract:Two new trierpenoid saponins were isolated from the aerial herb of Schefflera venulosa，and their
structures were elucidated based on the spectroscopic analysis as well as chemical methods． Their structures were
identified as 3 － O － β － D － rhamnopyranosyl (1→2)－［α － L － arabinifuranosyl(1→3)］－ β － D － glucuro-
nopyransyl oleanolic acid 28 － O － β － D － glucopy － ranosyl ester(1)、3 － O － α － L － rhamnopyranosyl (1→2)
－［β － D － glucopyranosyl (1→3) ］－ β － D － glucuron － opyransyl oleanolic acid 28 － O － β － D － glucopyr-
anosyl ester (2)．
Key words:Schefflera venulosa;Araliaceae;chemical constituents;trierpenoid saponin
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