全 文 ：收稿日期:2013-07-18 接受日期:2014-02-12
基金项目:贵州省科技厅农业攻关项目(2011-3094) ;黔科合人才
团队项目(2010-4008)
* 通讯作者 Tel:86-851-3854677;E-mail:yujp666666@ 163． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Ｒes Dev 2014，26:361-363
文章编号:1001-6880(2014)3-0363-03
盆架树中单萜吲哚生物碱成分的分离与结构鉴定
郭 峰1，2，郁建平1* ，张 于2，苑春茂2，何红平2
1贵州大学生命科学学院，贵阳 550025;
2中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，云南 昆明 650201
摘 要:本文对夹竹桃科盆架树属盆架树(Winchia calophylla A． DC．)小枝的化学成分进行了研究，从其甲醇提
取物中分离得到 4 个单萜吲哚生物碱。采用波谱技术并结合文献分别鉴定为 echitamidine、17-O-acetyl-Nb-dem-
ethylechitamine、Nb-demethylechitamine、Nb-demethylechitamine N-oxide。
关键词:夹竹桃科;盆架树;化学成分;单萜吲哚生物碱
中图分类号:Ｒ284. 2 文献标识码:A
The Isolation and Structural Identification of Monoterpenoid
Indole Alkaloids from Winchia calophylla
GUO Feng1，2，YU Jian-ping1* ，ZHANG Yu2，YUAN Chun-mao2，HE Hong-ping2
1College of Life Sciences，Guizhou University，Guiyang 550025，China;2State Key Laboratory of Phytochemistry and
Plant Ｒesources in West China，Kunming Institute of Botany，Chinese Academy of Sciences，Kunming 650201，China
Abstract:Winchia calophylla A． DC． (Apocynaceae)as a traditional medicinal plant is mainly distributed in Yunnan
and Hainan Province of China，India，Myanmar and Indonesia． The stem barks were used for the treatment of chronic tra-
cheits in Dai Nationality in Xishuangbanna，Yunnan Province of China． In order to find the compounds with good biologi-
cal activity，the chemical constituents research of the twigs of the titled plant was presented in this paper． Four monoter-
penoid indole alkaloids were isolated from the methanol extracts． They were identified as echitamidine，17-O-acetyl-Nb-
demethylechitamine，Nb-demethylechitamine，and Nb-demethylechitamine N-oxide by using the spectroscopic technique
and comparing with the literatures．
Key words:Apocynaceae;Winchia calophylla;chemical constituents;monoterpenoid indole alkaloid
盆架树(Winchia calophylla A． DC．)是夹竹桃科
盆架树属植物，该属植物两种，分布于中国、印度、缅
甸和印度尼西亚等地。我国产一种，分布于云南和
海南［1］。据文献报道，盆架树中的生物碱以单萜吲
哚生物碱为主，另见报道有三萜和单萜及其苷类
等［2-4］。单萜吲哚生物碱具有良好的生理活性，例如
有抗肿瘤活性的长春碱、具有脑保护作用的长春胺、
降压良药利血平以及抗抑郁制剂依波加因等［5］。
为了寻找结构新颖和活性较好的单萜吲哚生物碱，
本研究对采自云南西双版纳的盆架树小枝的甲醇提
取物的氯仿萃取部分的化学成分进行了初步的研
究，通过核磁共振和质谱等波谱解析手段以及参考
相关文献，报道从中分离鉴定的 4 个单萜吲哚生物
碱。
1 材料与仪器
1． 1 材料
盆架树小枝于 2012 年 8 月采自云南省西双版
纳，经中科院西双版纳植物园张顺成老师鉴定为夹
竹桃科盆架树属植物盆架树(Winchia calophylla) ，
样品标本(H20120802)存放于中国科学院昆明植物
研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点
实验室。
1． 2 仪器
Bruker AM-400、DＲX-500 和 Avance III-600 核
磁共振仪，以 TMS 作为内标;ESI 质谱由 Waters
2695HPLC-Thermofinnigan LCQ Advantage 离子阱质
谱仪测定;高效液相为 Agilent 1100 和 1200，色谱柱
为 Eclipse XDB-C18;Sephadex LH-20 为 Pharmacia
公司的产品;反相填充材料 Lichroprep ＲP-18 gel(20
～ 45 μm)为德国默克公司的产品;柱色谱和薄层色
谱硅胶均为 GF254型青岛海洋化工厂的产品。显色
剂为配制好的碘化铋钾溶液。
2 提取与分离
盆架树小枝(13 Kg)粉碎后，经甲醇回流提取 3
次，提取时间分别为 4，3，3 h，减压蒸馏回收甲醇得
到浸膏，将浸膏加水稀释后用盐酸调 pH 值 2-3，石
油醚和乙酸乙酯分别萃取 3 次，再用氢氧化钠调 pH
值 9-10，氯仿萃取 3 次，得总碱约 200 g。总碱部分
(200 g)经硅胶柱层析、反相 ＲP-18 柱层析、Sepha-
dex LH-20 以及 HPLC 等各种分离纯化手段得到化
合物 1(29． 6 mg) ，2(4． 6 mg) ，3(23． 4 mg)和 4
(26. 5 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 淡黄色油状液体，分子式为 C20 H24
N2O3;ESI
+ -MS m/z 341［M + H］+;1H NMＲ (400
MHz，CDCl3)δ (ppm) :8. 61 (1H，br s，NH) ，7. 16
(1H，d，J = 7. 4 Hz，H-9) ，7. 12 (1H，td，J = 7. 4，
1. 0 Hz，H-11) ，6. 90 (1H，t，J = 7. 4 Hz，H-10) ，
6. 82 (1H，br d，J = 7. 4 Hz，H-12) ，3. 86 (1H，s，H-
3) ，3. 85 (3H，s，OMe) ，3. 29 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-15) ，3. 24 (1H，dq，J = 9. 2，6. 2 Hz，H-19) ，3. 05
(1H，m，H-5a) ，2. 78 ～ 2. 89 (3H，m，H-5b，6a，21a) ，
2. 00 (1H，dt，J = 13. 0，2. 6 Hz，H-14a) ，1. 90 (1H，
br t，J = 12. 6 Hz，H-21b) ，1. 81 (1H，m，H-6b) ，
1. 73 (1H，m，H-20) ，1. 38 (1H，dt，J = 13. 0，2. 6
Hz，H-14b) ，1. 13 (3H，d，J = 6. 2 Hz，H-18)。13 C
NMＲ (100 MHz，CDCl3)δ (ppm) :172. 3 (C-17) ，
168. 9 (C-2) ，143. 7 (C-13) ，135. 6 (C-8) ，127. 6
(C-11) ，121. 4 (C-9) ，119. 8 (C-10) ，109. 6 (C-
12) ，96. 8 (C-16) ，68. 4 (C-19) ，60. 9 (C-3) ，57. 1
(C-7) ，54. 1 (C-5) ，51. 9 (OMe-17) ，48. 1 (C-21) ，
45. 8 (C-20) ，43. 5 (C-6) ，31. 0 (C-14) ，28. 8 (C-
15) ，19. 8 (C-18) ，以上数据与文献［6-7］的波谱数据
基本一致，可鉴定化合物 1 为 echitamidine。
化合物 2 淡黄色固体，分子式为 C23H28N2O5;
ESI + -MS m/z 413［M + H］+;1H NMＲ (600 MHz，
CDCl3)δ (ppm) :7. 66 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-9) ，
7. 02 (1H，t，J = 7. 6 Hz，H-11) ，6. 73 (1H，t，J =
7. 6 Hz，H-10) ，6. 53 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-12) ，
5. 57 (1H，q，J = 6. 9 Hz，H-19) ，4. 77 (1H，d，J =
12. 3 Hz，H-17a) ，4. 58 (1H，d，J = 15. 5 Hz，H-
21a) ，4. 38 (1H，dd，J = 10. 1，4. 9 Hz，H-3) ，3. 83
(1H，d，J = 5. 4 Hz，H-15) ，3. 78 (3H，s，OMe) ，
3. 61 (1H，d，J = 12. 3 Hz，H-17b) ，3. 39 (1H，m，H-
5a) ，3. 27 (1H，d，J = 15. 5 Hz，H-21b) ，3. 00 (1H，
dd，J = 11. 5，8. 3 Hz，H-5b) ，2. 50 (1H，ddd，J =
15. 6，10. 1，5. 4 Hz，H-14a) ，2. 36 (1H，dt，J =
13. 8，8. 3 Hz，H-6a) ，2. 13 (1H，dt，J = 13. 8，8. 3
Hz，H-6b) ，2. 03 (3H，s，OAc-Me) ，1. 79 (3H，dd，J
= 6. 9，1. 5 Hz，H-18) ，1. 69 (1H，dd，J = 15. 6，4. 9
Hz，H-14b)。13C NMＲ (150 MHz，CDCl3)δ (ppm) :
172. 9 (C-22) ，170. 3 (OAc-17) ，148. 0 (C-13) ，
134. 3 (C-20) ，129. 8 (C-8) ，129. 5 (C-11) ，128. 0
(C-9) ，126. 9 (C-19) ，120. 0 (C-10) ，111. 2 (C-
12) ，97. 6 (C-2) ，67. 7 (C-3) ，66. 7 (C-17) ，60. 1
(C-7) ，56. 4 (C-21) ，54. 0 (C-16) ，53. 0 (C-5) ，
52. 5 (COOMe-22) ，44. 7 (C-6) ，36. 2 (C-15) ，31. 6
(C-14) ，21. 0 (OAc-17) ，15. 2 (C-18) ，以上数据与
文献［7-8］的波谱数据基本一致，可鉴定化合物 2 为
17-O-acetyl-Nb-demethylechitamine。
化合物 3 白色针状晶体，分子式为 C21 H26
N2O4;ESI
+ -MS m/z 371［M + H］+;1H NMＲ (400
MHz，CD3OD)δ (ppm) :7. 69 (1H，d，J = 7. 8 Hz，
H-9) ，6. 95 (1H，t，J = 7. 8 Hz，H-11) ，6. 61 (1H，t，
J = 7. 8 Hz，H-10) ，6. 48 (1H，d，J = 7. 8 Hz，H-
12) ，5. 41 (1H，q，J = 6. 9 Hz，H-19) ，4. 19 ～ 4. 26
(2H，m，H-3，21a) ，4. 10 (1H，d，J = 11. 8 Hz，H-
17a) ，3. 85 (1H，d，J = 5. 0 Hz，H-15) ，3. 77 (3H，
s，OCH3) ，3. 30 (1H，d，J = 11. 8 Hz，H-17b) ，2. 98
(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-21b) ，2. 73 (1H，dd，J =
11. 8，8. 4 Hz，H-5a) ，2. 58 (1H，ddd，J = 15. 2，
11. 0，5. 0 Hz，H-14a) ，2. 09 (1H，m，H-6a) ，1. 92
(1H，dd，J = 13. 3，7. 8 Hz，H-6b) ，1. 78 (3H，dd，J
= 6. 9，1. 8 Hz，H-18) ，1. 51 (1H，dd，J = 15. 2，5. 0
Hz，H-14b)。13C NMＲ (100 MHz，CD3OD)δ (ppm) :
176. 2 (C-22) ，150. 6 (C-13) ，141. 0 (C-20) ，132. 4
(C-8) ，129. 1(C-9) ，128. 5 (C-11) ，123. 9 (C-19) ，
119. 0 (C-10) ，110. 4 (C-12) ，96. 3 (C-2) ，70. 0 (C-
3) ，67. 1 (C-17) ，62. 4 (C-16) ，58. 2 (C-21) ，57. 8
(C-7) ，55. 0 (C-5) ，52. 0 (OCH3-22) ，47. 6 (C-6) ，
36. 4 (C-15) ，33. 6 (C-14) ，15. 3 (C-18) ，以上数据
与文献［9］的波谱数据基本一致，可鉴定化合物 3 为
Nb-demethylechitamine。
263 天然产物研究与开发 Vol. 26
化合物 4 白色针状晶体，分子式为 C21 H26
N2O5;ESI
+ -MS m/z 387［M + H］+;1H NMＲ (400
MHz，CD3OD)δ (ppm) :7. 72 (1H，d，J = 7. 2 Hz，
H-9) ，7. 07 (1H，t，J = 7. 2 Hz，H-11) ，6. 71 (1H，t，
J = 7. 2 Hz，H-10) ，6. 70 (1H，d，J = 7. 2 Hz，H-
12) ，5. 79 (1H，q，J = 6. 9 Hz，H-19) ，4. 76 (1H，d，
J = 15. 0 Hz，H-21a) ，4. 51 (1H，dd，J = 11. 0，5. 5
Hz，H-3) ，4. 13 (1H，d，J = 15. 0 Hz，H-21b) ，4. 04
(1H，d，J = 4. 6 Hz，H-15) ，3. 95 (1H，d，J = 11. 9
Hz，H-17a) ，3. 82 (3H，s，OCH3) ，3. 40 (1H，dd，J =
12. 4，8. 0 Hz，H-5a) ，3. 26 (3H，d，J = 11. 9 Hz，H-
17b) ，2. 72 (1H，ddd，J = 15. 2，11. 0，5. 5 Hz，H-
14a) ，2. 31 (1H，dt，J = 14. 2，8. 0Hz，H-6a) ，2. 04
(1H，dd，J = 14. 2，8. 0 Hz，H-6b) ，1. 85 (3H，dd，J
= 6. 9，2. 0 Hz，H-18) ，1. 71 (1H，dd，J = 15. 2，4. 6
Hz，H-14b)。13C NMＲ (100 MHz，CD3OD)δ (ppm) :
174. 8 (C-22) ，149. 3 (C-13) ，134. 0 (C-8) ，131. 4
(C-20) ，130. 1 (C-11) ，129. 4 (C-9) ，127. 9 (C-
19) ，120. 1 (C-10) ，110. 7 (C-12) ，99. 7 (C-2) ，
74. 4 (C-21) ，71. 5 (C-3) ，67. 1 (C-5) ，66. 6 (C-
17) ，59. 6 (C-16) ，56. 9 (C-7) ，52. 4 (OCH3-22) ，
41. 3 (C-6) ，36. 6 (C-15) ，33. 1 (C-14) ，15. 3 (C-
18) ，以上数据与文献［9］的波谱数据基本一致，可鉴
定化合物 4 为 Nb-demethylechitamine N-oxide。
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