全 文 :魂眼 枫茅油主要成份的钝制与分析拭墩
矜 梁 金 速
前 言
粉
价
枫茅油又名摔檬草油 ( 01 1 。全L e mo ng r sa ), 是从枫茅草的茎 、 叶部分攫水蒸汽蒸翩而
得 ` 其植物学名分为东印度摔檬草 (C , nr b卯 0 9仰 fl xe u os us ), 西印度摔檬草 ( C , nr b o g o go n
iC tr at u的 , 是禾本科 (G r 翻m l n e a e ) 多年生草本植物 。 本拭脆用的枫茅草产于云南西双版钠
允景洪 , 其产油率构 0 . 3% 左右 , 橙色液体 ,棒檬香带有辛辣的气味 。 杯茅草生长于热带和亚热
带 , 在云南有野生 , 华南地区特别是海南岛已大量栽培。 我省固南各地也有种植 。 由于枫茅油 .
含有丰富的摔檬睦 , 所以大量用于制造高极香料紫藏兰酮 、 推生素甲等 , ’ 也值接用 于 制 造 香
水 、 香皂以及其他化桩品 。 故枫茅油在国内外的稍路甚大 , 现有产量远不能满足需要 。 福建处
于热带亚热带地区 , 宜于栽种 , 所以我省各农塌 , 各人民公社将有继续扩大种植枫 茅草 之 必
要。 一者可满足国内的需要 , 二者可以出口以换取外汇 , 支援祖国的社会主义建没。
扒芳香油分离与年屯制其中各成份 , 具有一定的樱济价值 , 但在实际操作过程中常不是很顺
利的 。 本文着重对如何从枫茅油分离与钝制几种主要成份 ; 特别是钝制摔檬睦加以 粗 浅 的尉
输 , 这对从山着子油中提钝摔檬睦以及其他芳香油各成份的分离将有一点参考价值场 另外也烤
本油样及钝制后 .的成份的性质加以筒单藐明 , 以便对初学者有些帮助 ,
本油试啦系去年上牛年到云大学习时在苏联专家 T · K · 春巴洛夫同志的指导下和云南大学
化学系有机化学教研粗的帮助下进行的 。 仅将工作小桔介招如下 , 错误之处 , 常希指正、
二、 枫茅油的物理化学常数 (1 . 2 )
护
唾
本油系 1958年 12月收集 , 19 59年 2 月藏敏 。
比重 0 。 89 0 4~ 0 。 8909
拆光率
比旋光度
酸值
脂值
( “ };:
)
( n活’
(例 D )
1
。
4833~ 1
。
4 834
一 O。 07 。
3
·
1气~ 3 · 17
24~ 2 5
DOI : 10. 13324 /j . cnki . jfcf . 1960. 00. 003
福 建 林 学 院 学 报 1驶泊年
乙娩化后的醋值 *
含醛量
中性亚硫酸盐法
重亚硫酸盐法
含酮量
趣氨盐酸盐法
溶解度
. :乙统化后醋值的测定 ,
, . _ 、 ` 一 ~ , , _ 一~ , ` 二 。 I C H 3 _ _化过程 , 例如摔橡 隧 ’ “ 气鼠 3 x
1右0~ 19G
7 3~ , 8%
78~ 80%
1%
溶于 1 ~ 2
胳点不明 , 数据不可靠 。
倍容积 80 肠乙醇中 (以容量卦 )
因枫茅油中含有大量的醛类妨碍乙统
= C H ~ C H一 C H : 一 C = C H 一 C H O
l
C H 3
)
的双键会发生分解作用 ,
最常晃的是乙铣化后的油样颇色变深 。 同时油中的香草酉荃
税沪` H一csH 义 H ·甲一sCH ` OH )与乙酸撇热能够定量地变成异胡薄荷醇乙“
C H 3
{
C H
/ C H ,
硕
\ /
C H
oc
c “ 3
)影
。向了实 , 的准确性。 孙才
22HIC
、
l
.
C
/
C H 3 C H。
釜 。 菇类化合物有的常有几种异构体 , 本文所有写出的桔构式 , 只是代表其中的一种。
三 、 枫茅油中主要成份的分离和挑制 .(3 .45 )
曾用一鱼化学拭剂企图从原油中分离摔檬酸以外的其他成份 , 但效果不好 , 因为波分离的
成份含量过低 , 又加入化学试剂发生了某些副反应 。 因此要钝制某种化合物 , 必需提高某成份
的百分含量 。 , 者是先分韶 , 再用拭剂钝制 , 或者是先用抓剂处理 , 分离出主要成份 , 然后再
进行蒸翩 , 二种方法都能达李明沌制的目的 b
C H 3
{
/ 、
枫茅油含有 75%以助。 檬、 , 同时油中的。 檬、 与松油醇 ( 火/ ) , 香、 与芳
!
C一O H
。分 c H 3
~ , I C H
。
\ ~ ~
, ,
,
, ,
~
: , ,乌 。 。 。 1 , 、 _ _ _ _ 上 _ . 、 _ _ , ~ , , ~ ~ ~ , , _ , , , , 一 _ , , . , , 、钾留 \ C H ;矛与~ “ ,一七“ ,一勺 “ ,一了一勺“ 一勺号, ) , 甲基庚师俐 I U n , U U U且 , U n , U且一 t ; ` t ; n ’ ) ’
C H 3
1 期 梁金速 :枫茅油主要成份的钝制与分析拭脆 2丫
C H
尹 祖峨
、 对一甲异丙 ;(喇) , 月 , 。 器分。
C H
/ C H s C H s
C H 3
!
/ 、
- ·一一布一 )与 : `甲 ,G H, C
/ 、
C H s `卫1 ,
针
户
会
等的沸点很接近 , 所以若进行薛多次分韶也难得到钝粹的化合物 。 因此对枫茅油来挽应盏先进
行分韶 , 收集的 “ C以下 /DZ n业 n H g 的馏份 (为菇迩类 , 可专阴进行拭撇研究 ) 。 然后剩余物借
助子亚硫酸纳溶液而分离所有的隧类和酮 ; 首先用稀的 (钓 15 一 18 % )中性亚硫酸钠处理两次 ,
主要分离出摔檬睦 , 其次用浓的 (韵肠% ) 亚硫酸钠处理两三次以分出香草睦及其他睦 (或是 -
用碳酸氢钠与稀的亚硫酸钠的混合液也可把摔檬瑾与香草睦分离 , 因为在此条件下香草趁不会 _ 、
生成亚硫酸纳加成物 、 ) , 再用重亚硫酸钠处理余留物而分出酮 。 虽然步眯重复多次 , 但反应
是在室温 ( 20 O C 以下 ) 进行 , 又化学献剂温和 , 对油样中未参与反应的成份影响不大 。 分离后
的成份 , 再进行蒸翩 , 就可以钝制几种睦与酮 。
钝制摔檬瑾实例 :
N a , 5 0 。 · 7H s o ( 3 50克 ) ’ + N a H e o , ( 125克 ) + H , 0 ( 100 0毫升 ) 在室温下挽拌二小 时
(或者至固体完全溶解为止 ) , 冷却到 5一 10 O C , 加入酞酷做指示剂 , 在强烈挽拌下边加入枫 -
茅油 ( 10 。克 ) 边用稀醋酸中和 , 保持微硷性 , 油样加完后继续掩拌四小时 (最好在封酬标系 _
中进行 ) 然后加入 10 0 毫升乙醚除去不作用的成份 , 在室温用扔% N a 0 H分解瑾的亚硫酸钠加
成物 , 析出的睦用乙醚提取 , 提取液中痕迹之硷先用数毫升稀酒石酸溶液洗被 , 然后用水洗 ,
醚液用无水硫酸纳干燥 , 蒸去乙醚 , 得到的 减压蒸翩提钝 。
当用亚硫酸钠分离隧类时 , ’ 应注意其反应物的比例 , 介质的酸碱度 , 反应的时简 , 温度等
条件 。 否刻就得不到正常的加成物 , 而得到的是不正常加成物。 例如在温度较高 , 反应时简微 ,
长的情况下 , 摔檬瑾分子中的两个双键将起了加成反应 , 而睦基上不加成 。 在碱度强的环境下
生成瑾的加成物父会被分解 , 在酸性环境下将生成不容易被分解的加成物。 因此都将得不到棒
檬醛 。
分离隆 . 酮后的油样 , 用氛化钙 ( , i分离香叶醇 , 因为香叶醇能与无水氯化钙生成固体加成由
物 , 常利用此特性来分离和钝制香叶醇 (但要求原始油样或姻份中的香叶醇的含里 (功% 以上 )
越高 , 效果越好) , 余留物再逃行蒸韶 , 分离芳棒醇及松油醇等 。 ·
GH权 _ _ - -. 二 毖C卜一 C -I工,一 C H Z一U H Z`一 C H石一 C H Z一 C H 。
1 . r , , 名犷 r -一 、 五 , 2 一 l
C H 3
`
己H
/ O H
3尺
cH人甲!c
口2HCe
! } 粤 3
.3 从/ _ l’ 、
1 5
一
! 幼
G 一O H 、 /
/ _
i
C H 3 C H 3 C H
/ C H 3
4
。
C 卜I ,冲 H :一、 H一爷C H一
C H ,
1
C H 0 0吧灯H 3
尸,
\ 了
C H
翎,八
C H ,
C
C = C H一 C H ,一 C H尸 “一 C H = C H ,
C H ,
1
C 二 C H , ` 7 -
击3\/33HC
.6
望, / 、C H s C H , :
福 建 林 学 院 学 报 1洲O年
四 、 枫茅油几种主要成份表 * :
名 称
、 ~ ~
_
_ - - 一
抹 檬 醛
比 重 咄 折 光 牟 ,苏 比旋光度侧 D
0
。
8既 0 n Z ` ; 1 。 ` 48 9 + 0 。 03 。…
~ …~一某一、 一…、 91 0 1
4一二硝基苯阶
州一搏型 : m P l l 3 O C
声 -搏型 : m印 7 c 飞
…:卜ù1ó匡
n Z` : 1 45 00 2
。
4
一二硝基苯阱
m即 4、 76 。 5 “ C
n 2 6 : 1
。
4 5 79
- 一 - -— 一 {精 氨精功 P 186一 1胎 O C
香 叶 醇
芳 樟 醇 {
n Z` : 1 。 4 78 2
_
_ 一_
_
_ _ _ _ _
n Z盛 : 1 . 4 63 2
n : 马令1 。 4 7 18
二…0份 107 。 s o C八 o m m H g84 一 8 6 O C l l o n u n H g
8 4召 5 O c/ 3 9幻。们口 H g
落
* : 尚有异胡薄荷醇 , 甲基庚烯酮 、 松油醇等 , 由于时简关系 , 没有继续拭脆 。
* . 系用 2 . 4一二硝基茉脐的衍生物以色层分离 《 , ’ 而得到两种化合物 , 但熔点简隔甚大 ,
脱明摔檬牲灼异构体是复杂的 , 不大可能分离出单钝的异构体。
* 。此睦已知 d 1 5 “ 一 0 . 90 5 ,精氨脉的衍生物比 p l s息` 189“ e 。
礴
五 、 小 精
芳香油的分离 , 钝制及检毅 , 应当是从原始油样起一条龙地进行到底 , 这祥一者可箱短试
嗽时简 , 另者可节省分析油样 。 在生产上若能澳续操作可同时钝制几种产品 , 色层法分离 、 钝
制天然有机化合 2勿应藏是以后工作的方向 。 对本油样各成份的含量 , 除棒檬醛外 , 其他的浪有
仔翩测定 , 是工作 中的缺点 ,
参 考 文 件
( 1 》强志爱 福裸 195 7 芳香油检脸
( 2 ) 敛竹安 福裸 195 8 香来呼册
试 3 ) 黄有滋 福著 195 9 芳香油化学
( 4 ) B
。
H别洛夫等著
黄致喜等裸 19 59 . 3 香料化学
《 5 ) G u o n t h e r 195 1 T h e E s s e n t i a l O j l ( VO ] 工一 兀 、
( 6 ) I n d & E n g e加 m 194 2 ( 必 ) 48 8
或 7 ) A n al e b t m l弱6 ( 勿 ) 13 2