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气相色谱-质谱联用分析晚香玉净油的成分



全 文 :现代食品科技 Modern Food Science and Technology 2012, Vol.28, No.9
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气相色谱-质谱联用分析晚香玉净油的成分

周斌,任洪涛,张劲松,夏凯国,秦太峰
(云南省香料研究开发中心,云南昆明 650051)
摘要:本文对云南产的单瓣晚香玉和重瓣晚香玉提取净油,并运用气相色谱-质谱法(GC-MS)分析成分及含量。结合评香结
果,研究单瓣晚香玉和重瓣晚香玉净油成分的差异性。结果表明:两个品种的晚香玉主成分是:alpha-松油醇、邻氨基苯甲酸甲酯、
异丁香酚甲醚、金合欢醇、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯等。单瓣晚香玉净油的主香成分含量较高,如:单瓣晚香玉净油的 alpha-松油醇、
邻氨基苯甲酸甲酯、金合欢醇、苯甲酸苄酯的含量分别为 3.679%、11.564%、13.263%、39.785%;重瓣晚香玉净油的 alpha-松油醇、
邻氨基苯甲酸甲酯、金合欢醇、苯甲酸苄酯的含量分别为 2.706%、6.038%、6.394%、26.005%。重瓣晚香玉浸膏、净油得率较高。
关键词:单瓣晚香玉;重瓣晚香玉;气相色谱-质谱法;化学成分
文章篇号:1673-9078(2012)9-1215-1218
The Analysis of the Chemical Constituents of
Absolute Oil of Tuberose by GC-MS
ZHOU Bin, REN Hong-tao, ZHANG Jin-song, XIA Kai-guo, QIN Tai-feng
(Yunnan Flavor & Fragrance Research & Development Center, Kunming 650051, China)
Abstract: To analysis the chemical constituents of absolute oil from two varieties of Tuberose in Yunnan provice by GC-MS. Comparing
the difference of the chemical constituents between unipetalous Tuberose and polyphyll Tuberose, combineing the sensory evaluation.The dates
show that the main compounds include: 3-Cyclohexene-1-methanol, trimethyl-, Benzoic acid, 2-amino-, methyl ester, Benzene,
1,2-dimethoxy-4-(1-propenyl)-, 2,6,10-Dodecatrien-1-ol, 3,7,11-trimethyl-, (E,E)-, BenzylBenzoate, Benzoic acid, 2-hydroxy-, phenylmethyl
ester,ect. The contents of main constituents of absolute oil of unipetalous Tuberose are higher than the contents of main constituents of absolute
oil of polyphyll Tuberos.For example: the contnets of 3-Cyclohexene-1-methanol, trimethyl-, Benzoic acid, 2-amino-, methyl ester,
2,6,10-Dodecatrien-1-ol, 3,7,11-trimethyl-, (E,E)-, BenzylBenzoate of unipetalous Tuberose are 3.679%, 11.564%, 13.263%, 39.785%; in the
contrast polyphyll Tuberose are 2.706%, 6.038%, 6.394%, 26.005%. The extraction rate of polyphyll Tuberose is higher than unipetalous
Tuberose.
Key words: Unipetalous tuberose; Polyphyll tuberose; gas chromatography and mass spectrometry (GC-MS); chemical composition

晚香玉(Polianthes tuberosa L),又名夜来香、
月下香。石蒜科晚香玉属多年生球根草本。原产墨
西哥及南美洲。据称在当地本属植物有 12 种,仅有晚
香玉是栽培种,没有发现野生植株。1629 年引入欧洲。
我国很早就引入栽培,各地均有栽培。现北京附近、
江苏、浙江、四川、广东、云南等省均有大面积栽培,
以四川、广东、云南生长最为良好[1,2]。
晚香玉花香浓郁,在夜晚开花,在印度东部地区,
被人们称作“Ratkirani”,意思就是“夜晚的女王”。由于
收稿日期:2012-05-25
基金项目:云南省应用基础研究面上项目(2011FZ095);云南省应用基础研
究面上项目(2010ZC086)
作者简介:周斌(1977-),男,硕士,助理研究员,研究方向:食品分析
化学
通讯作者:秦太峰(1962-),女,副研究员,研究方向:植物香料化学
其花期较长,花茎较细,是重要的鲜切花之一;可以
做庭院种植和大型盆栽;另一个重要的用途是提取浸
膏和净油。
晚香玉如果采取水蒸气蒸馏法提取精油,得油率
低,而且会造成香气质量差,较少情况使用。一般使
用溶剂浸提得到浸膏,再除去油脂、植物蜡得到净油,
但是得率低。
晚香玉提取的浸膏、净油可以调配多种花香香精,
主要用于制造高级香水和香皂等,也是定香剂,可在
食品、日用品、化妆品、香水和烟草生产中做调香剂
使用。如晚香玉浸膏、净油被广泛应用在烟草加香
中,是烟草可以使用的香原料。又如被使用在许
多高档香水中。
现在,气相色谱-质谱联用法(GC-MS)已广泛应
用在香精香料成分分析中[3,4]。
DOI:10.13982/j.mfst.1673-9078.2012.09.015
现代食品科技 Modern Food Science and Technology 2012, Vol.28, No.9
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国内对于晚香玉的研究较多的集中在晚香玉的繁
殖栽培、病虫害防治等方面[5~10]。而对于晚香玉作为
香料的研究很少。本试验用云南现在种植的单瓣晚香
玉和重瓣晚香玉为原料提取了净油,用气相色谱-质谱
联用(GC-MS)分析成分及含量,结合评香结果找出
两种品种晚香玉净油的差异性。
1 材料与方法
1.1 原料
晚香玉由云南元江县臧健花卉科技开发有限公司
提供;石油醚、无水乙醇,上海试剂有限公司,分析
纯。
1.2 主要仪器设备
PE GC-MS CLARUS600 气质联用仪,美国珀金
埃尔默股份有限公司公司;R3 旋转蒸发仪,瑞士步琪
公司。
1.3 试验方法
1.3.1 色谱条件
气相毛细管柱为:HP-5MS 60 m×0.32 mm×0.25
µm 弹性石英毛细管柱;载气:氦气;进样口温度:
260 ℃;柱流速 1.2 mL/min,进样量 1 µL;升温程序:
起始温度100 ℃(保持2 min),按4 ℃/min升到220 ℃,
保持 15 min;分流比:50:1。
1.3.2 质谱条件
离子源:EI;气质接口温度:280 ℃;离子源温
度:230 ℃;四级杆温度:150 ℃;电子倍增器电压:
1894 V;电子能量:70 eV。
1.3.3 净油提取方法
称取 10 kg 样品放入提取容器中,加入适量石油
醚,提取,然后倒出石油醚,重复 2 次提取后,合并
3 次的提取液。用旋转蒸发仪回收溶剂后得到晚香玉
浸膏。浸膏加入无水乙醇重溶后,放入冰箱中 24 h,
过滤,然后将滤液用旋转蒸发仪回收溶剂,得到净油,
用于 GC-MS 分析。
1.3.4 感官评审
由云南香料研究开发中心专业品评香师对浸膏
的香气进行评审。
2 结果与讨论
单瓣晚香玉浸膏得率:0.097%;单瓣晚香玉净油
得率:0.041%;
重瓣晚香玉浸膏得率:0.124%;重瓣晚香玉净油
得率:0.050%;
在实验中,对单瓣晚香玉和重瓣晚香玉净油分
别进行了气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析,单
瓣晚香玉净油鉴定出 27 种化合物,重瓣晚香玉净
油鉴定出 30 种化合物。分别见表 1、表 2。单瓣晚
香玉净油总离子流图见图 1,重瓣晚香玉净油总离
子流图见图 2。
从表 1 中可以看出单瓣晚香玉净油中主要含有的
是一些醇类和酯类化合物。其中含量较大的是 alpha-
松油醇(3.679%)、邻氨基苯甲酸甲酯(11.564%)、
异丁香酚甲醚(8.636%)、金合欢醇(13.263%)、苯
甲酸苄酯(39.785%)、水杨酸苄酯(5.113%)。
表1 单瓣晚香玉净油主要成分含量表(%)
Table 1 The main compounds of unipetalous tuberose(%)
序号 保留时间/min 化合物英文名称 化合物中文名称 百分比含量/%
1 4.504 Benzoic acid, methyl ester 苯甲酸甲酯 0.123
2 6.593 3-Cyclohexene-1-methanol, trimethyl- alpha-松油醇 3.679
3 7.776 3-Penten-1-ol, 2-methyl- 2-甲基-3-戊烯-1-醇 0.065
4 9.138 5H-1-Pyrindine 5H-1-氮茚 0.292
5 10.472 Benzoic acid, 2-amino-, methyl ester 邻氨基苯甲酸甲酯 11.564
6 10.672 Eugenol 丁香酚 0.575
7 12.003 Benzeneethanol, butyl- 丁基苯乙醇 0.964
8 13.428 Phenol, 2-methoxy-4-(1-propenyl)- 异丁香酚 0.263
9 14.679 2H-Pyran-2-one, tetrahydro-6-(2-pentenyl)-, (Z)- (Z)-7-癸烯-5-酸 6.534
10 14.854 Benzene, 1,2-dimethoxy-4-(1-propenyl)- 异丁香酚甲醚 8.636
11 17.095 3-Mercaptohexyl hexanoate 3-巯基己醇己酸酯 0.213
12 18.400 1-Hepten-4-ol 1-庚烯-4-醇 0.055
13 20.990 2,6,10-Dodecatrien-1-ol, 3,7,11-trimethyl-, (E,E)- 金合欢醇 13.263
14 22.117 Geranyl bromide 溴化香叶酯 0.374
15 22.532 Benzyl Benzoate 苯甲酸苄酯 39.785
16 23.142 1-Octanol, 2-nitro- 2-硝基-1-辛醇 0.049
17 24.523 Benzoic acid, 2-phenylethyl ester 苯甲酸-2-苯乙酯 0.073
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现代食品科技 Modern Food Science and Technology 2012, Vol.28, No.9
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18 24.953 Benzoic acid, 2-hydroxy-, phenylmethyl ester 水杨酸苄酯 5.113
19 26.963 Dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯 0.389
20 27.169 Geranyl benzoate 苯甲酸香叶酯 0.645
21 27.329 n-Hexadecanoic acid 棕榈酸 0.287
22 29.130 Decanoic acid, 10-fluoro-, trimethylsilyl ester 10-氯-甲基硅基癸酸酯 1.648
23 31.430 10-Undecyn-1-ol 10-十一炔醇 0.269
24 33.206 Cyclohexanol, 2-(trimethylsilyl)-, trans- 2-三甲基硅环己醇 0.118
25 33.351 Linolenic acid, trimethylsilyl ester 三甲基硅亚麻酸酯 0.487
26 34.262 3-(1-Ethoxy-ethoxy)-butan-1-ol 3-(1-乙氧基)-1-丁醇 0.115
27 34.467 Butyl citrate 柠檬酸三丁酯 0.630
表2 重瓣晚香玉主要成分含量对比表(%)
Table 2 The main compounds of polyphyll tuberose(%)
序号 保留时间/min 化合物英文名称 化合物中文名称 百分含量/%
1 3.529 Eucalyptol 桉叶油醇,桉树脑 1.632
2 4.504 Benzoic acid, methyl ester 苯甲酸甲酯 8.869
3 5.985 Benzoic acid 苯甲酸 0.328
4 6.530 Methyl salicylate 水杨酸甲酯 1.303
5 6.595 3-Cyclohexene-1-methanol, trimethyl- alpha-松油醇 2.706
6 7.826 1-Pentene, 5-bromo- 5-溴-1-戊烯 0.035
7 9.141 5H-1-Pyrindine 5H-1-氮茚 0.225
8 10.472 Benzoic acid, 2-amino-, methyl ester 邻氨基苯甲酸甲酯 6.038
9 10.682 Eugenol 丁香酚 0.286
10 12.002 Benzeneethanol, butyl- 丁基苯乙醇 1.063
11 14.684 2H-Pyran-2-one, tetrahydro-6-(2-pentenyl)-, (Z)- (Z)-7-癸烯-5-酸 6.205
12 14.859 Benzene, 1,2-dimethoxy-4-(1-propenyl)- 异丁香酚甲醚 4.454
13 15.154 Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)- 2,4-二叔丁基苯酚 0.031
14 17.090 3-Mercaptohexyl hexanoate 3-巯基己醇己酸酯 0.365
15 20.991 2,6,10-Dodecatrien-1-ol, 3,7,11-trimethyl-, (E,E)- 金合欢醇 6.394
16 22.537 Benzyl Benzoate 苯甲酸苄酯 26.005
17 24.958 Benzoic acid, 2-hydroxy-, phenylmethyl ester 水杨酸苄酯 2.650
18 26.964 Dibutyl phthalate 邻苯二甲酸二丁酯 0.669
19 27.169 Geranyl benzoate 苯甲酸香叶酯 0.396
20 27.299 n-Hexadecanoic acid 棕榈酸 0.100
21 27.939 Undecanoic acid, ethyl ester 十一酸乙酯 0.156
22 28.404 Bis-(3,5,5-trimethylhexyl) phthalate 邻苯二甲酸二异壬酯 0.543
23 28.564 1,2-Benzenedicarboxylic acid, mono(2-ethylhexyl) 邻苯二甲酸单乙基己基酯 0.993
24 29.149 Undecanoic acid, 11-fluoro-, trimethylsilyl ester 十一酸-11-氟-三甲氧基硅酯 0.357
25 31.485 9,12,15-Octadecatrienal 9,12,15-十八碳三烯醛 0.207
26 31.816 10-Undecyn-1-ol 10-十一炔醇 0.129
27 32.336 4-Nonene, 5-nitro- 5-硝基-4-壬烯 0.027
28 32.466 Butyl citrate 柠檬酸三丁酯 0.121
29 34.772 Tributyl acetylcitrate 乙酰柠檬酸三丁酯 20.168
30 37.513 1-Phenanthrenecarboxylicacid, 1,2,3,4,4a,9,10,10a- 脱氢松香酸甲酯 0.910
31 40.354 Hexanedioic acid, mono(2-ethylhexyl)ester 己二酸-2-乙基己醇酯 0.486
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从表 2 可以看出重瓣晚香玉净油中的主要化合物
是醇类和酯类。其中桉叶油醇(1.632%)、苯甲酸甲
酯(8.869%)、水杨酸甲酯(1.303%)、alpha-松油醇
(2.706%)、邻氨基苯甲酸甲酯(6.038%)、异丁香酚
甲醚(4.454%)、金合欢醇(6.394%)、苯甲酸苄酯
(26.005%)、水杨酸苄酯(2.650%)等含量较高。

图 1 单瓣晚香玉净油总离子流图
Fig.1 Total ion current chromatogram of unipetalous Tuberose
图2 重瓣晚香玉净油总离子流图
Fig.2 Total ion current chromatogram of polyphyll Tuberose
在本实验中对两种晚香玉的浸膏进行评香实验。
单瓣晚香玉浸膏:头子上是青香、果香、带辛香
的花香;中段是浓甜的花香,带轻微的水杨酸气息和
油脂气,香气强;后段是油脂气、带药草气。留香尚
持久。
重瓣晚香玉浸膏:头子上是花香、弱的青香、带
药草气;中段是浓甜的花香,较强的水杨酸气息和内
酯类的坚果香,带油脂气,香气强,但不如单瓣的香
气透发;后段是油脂气、带药草气和坚果香。留香尚
持久。
3 结论
3.1 在本研究中,我们对两种晚香玉品种提取净油,
并分析了它们的成分及含量。可以看出单瓣晚香玉净
油的主香成分含量较高,重瓣晚香玉浸膏、净油得率
较高。从评香结果可以看出两种晚香玉浸膏的香气较
类似,都是浓甜的花香为主,带青香、果香。这主要
是因为成分中有氨基苯甲酸甲酯、金合欢醇等化合物;
而苯甲酸甲酯赋予了它水杨酸气息;alpha-松油醇带有
樟脑气味,辛辣味;苯甲酸苄酯具有香脂香气,并有
淡而微弱的杏仁气息。正是这些主要成分综合的结果
给予了两种晚香玉相似的香气,而不同成分及不同的
含量给予了每种晚香玉特殊的香韵。单瓣晚香玉和重
瓣晚香玉都可以用来作为香原料来提取浸膏和净油。
3.2 云南晚香玉主要作为鲜切花,是云南重要的鲜切
花材料。但是作为香料植物来种植的较少,主要原因
是得率低。现作为鲜切花的品种主要是重瓣晚香玉,
而作为香料原料的单瓣晚香玉几乎绝迹。晚香玉在云
南种植有着得天独厚的优势,而晚香玉浸膏和净油属
高档香料有着广泛的市场前景。
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