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GC/MS法测定薯莨酒中的香气成分



全 文 :酿酒科技 2011 年第 2 期(总第 200 期)·LIQUOR-MAKING SCIENCE & TECHNOLOGY 2011 No.2(Tol.200)
GC/MS法测定薯莨酒中的香气成分
袁建波 1,2,刘学铭 1,黄志华 3,陈智毅 1,杨春英 1
(1.广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所,广东省农产品加工公共实验室,广东 广州 510610;2.江西农业大学
生物科学与工程学院,江西 南昌 330045;3.佛山市顺德区天意莨园生态文化投资有限公司,广东 顺德 528300)
摘 要: 利用固相微萃取法对薯莨酒中的挥发性成分进行提取,采用气相色谱-质谱(GC/MS)技术对其分析,鉴定
出 54种挥发性成分,利用 TIC峰面积归一化法测定了香味成分的相对含量。
关键词: 薯莨保健酒; 挥发性特征成分; 固相微萃取; GC-MS分析
中图分类号:TS262.91;TS261.7;O658 文献标识码:B 文章编号:1001-9286(2011)02-0100-03
Determination of Flavoring Components in Dioscorea Cirrhosa
Lour Healthcare Wine by GC/MS
YUAN Jian-bo1,2, LIU Xue-ming1, HUANG Zhi-hua3,CHEN Zhi-yi1 and YANG Chun-ying1
(1. Sericulture & Agricultural Products Processing Research Institute of Guangdong Provincial Academy of Agriculture, Guangzhou,
Guangdong 510610; 2. Bioscience & Bioengineering College of Jiangxi Agricultural University, Nanchang, Jiangxi 330045;
3. Tianyi Liangyuan Bio-culture Investment Co.Ltd., Shunde, Guangdong 528300, China)
Abstract: The volatile compounds of Dioscorea cirrhosa lour healthcare wine were extracted by solid phase microextraction(SPME) and then ana-
lyzed by gas chromatography- Mass Spectrometer (GC /MS). Fifty-four volatile compounds were identified by computer graphic library. The rela-
tive content of some flavoring components were determined by the method of TIC peak area normalization.
Key words:Dioscorea cirrhosa Lour health wine;volatile feature components;SPME;GC-MS analysis
薯莨(Dioscorea cirrhosa Lour.)别名血母、红孩儿,是
薯蓣科薯蓣属的一种藤本植物,药用其块茎,分布于中国
广东、广西、贵州、云南、四川、湖南、福建等省区。 文献记
载,薯莨具有清热解毒,止血活血,收敛止痒,行气止痛,
活血祛瘀,抗菌等功能 [1],薯莨主要含缩合性鞣质 [2]和酚
类、苷类及蛋白质、糖类、粘液等成分。 在传统上,薯莨主
要作为一种染料植物,用于莨纱绸的染制。江西大余民间
也有用薯莨酿制糯米酒的习惯,认为有活血补气的作用。
为了进一步开发利用薯莨的价值, 课题组在中国黄酒生
产工艺的基础上, 利用糯米和薯莨混合发酵的方法开发
了一种薯莨黄酒。
薯莨酒中的挥发性香气成分是构成薯莨酒感官质量
评价标准的重要因素之一, 这些挥发性成分主要包括醇
类、酯类、酸类、酮类、烯醇类、醛类、烯烃、含氮化合物、杂
环化合物等[3-4],它们的种类和含量决定了薯莨酒的品质
特征,因此薯莨酒中挥发性成分的鉴定,对于评价薯莨酒
质量具有重要的意义。
本文采用顶空固相微萃取(HS-SPME)技术和气-质
联用色谱结合 [5-6],分析了薯莨酒中的芳香化合物,为薯
莨酒的香气特征研究提供科学数据, 将对工业化生产薯
莨酒香气成分保持的研究起到促进作用。
1 材料与方法
1.1 实验材料
薯莨酒是以薯莨和糯米为原料, 采用传统手工与现
代酿造技术相结合的工艺发酵, 经现代工艺精密调配勾
兑加工而成,功效卓越,风味独特,是具有养生保健功效
的低度酒。
薯莨酒(实验室自酿,酿制时间 2009年 12 月),外观
呈橙红色,澄清透明,酒香醇厚,香气协调,柔和纯正,理
化指标为:酒精度 13 %vol,总糖 100±10 g /L(以葡萄糖
计),总酸≤6.0 g /L(酒石酸计),维生素 C 76 mg/L。
1.2 仪器与条件
美国 Agilent 气相色谱 6890NGC/5973B MS 气相色
谱-质谱联用仪,二乙烯苯 / 聚一二醇二万 / 聚二甲基硅
氧烷 (DVB-CAR-PDMS,50/30 μm) 高度交联萃取头,
JB-3型定时恒温磁力搅拌器,手动 SPME进样器,15 mL
顶空采样瓶, 使用前先将固相微萃取的萃取头在气相色
基金项目:广东省科技计划项目(2007B080401019、2008B080401008)。
收稿日期:2010-11-24
作者简介:袁建波(1986-),男,陕西省西安市人,硕士研究生。
通讯作者:刘学铭(1967-),男,研究员,硕士生导师,E-mail:xuemingliu37@126.com。
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DOI:10.13746/j.njkj.2011.02.023
谱仪的进样口 250℃老化 l h。
气相色谱工作条件 :色谱柱 :HP-5 MS(30 m ×
25 mm×25 μm)毛细管柱 ;程序升温 :起始温度 40 ℃
保持 3 min,以 5℃/min 升至 100℃,保持 1 min,然后以
3℃/min升至 200℃, 保持 5 min, 再以 10℃/min 升至
240℃,保持 1 min,载气为 He,柱流速 1.0 mL /min,进样
口采用不分流模式,进样口温度为 270℃。
质谱工作条件:离子源温度 200℃,电离方式为电子
轰击(electron impact)EI,电子能量 70 eV,检测器电压为
350 V, 扫描质量范围为 40~500 AMU, 检索谱库为
Nist05a。
1.3 样品前处理
利用顶空固相微萃取(HS-SPME)法进行香气富集,
用无菌移液管吸取 8 mL 待分析的薯莨酒, 放入 15 mL
干净的顶空采样瓶中,在恒温磁力搅拌器上加热到 45℃
平衡 10 min,将 PDMS 萃取头插入顶空瓶中,使之与酒
样液面保持 1.5 cm, 萃取时间 30 min, 磁力搅拌速度为
100 r/min,GC解析 5 min后,供 GC-MS分析用[7-8]。
1.4 数据处理
利用随机仪器自带工作站 NIS2002 标准谱库自动
检索各组分质谱数据, 参考文献资料及标准谱图对机检
结果进行核对和确认, 按面积归一化法计算各组分的含
量。
2 结果与分析
香气成分是酒类产品最重要的品质指标之一, 高品
质的薯莨酒是外观、口感、香气、色泽的完美结合,为确定
薯莨作为添加原料对薯莨酒感官质量评价的影响, 本试
验用气质联用仪(GC/MS)对薯莨保健酒挥发性成分进行
定量研究,经计算机质谱检索(Nist05a 版本)及相关资料
对其挥发性成分进行分析与鉴定。 图 1为薯莨酒中挥发
性成分的气相色谱质谱 GC-MS 总离子图, 经 NIST05a
谱库检索及相关资料核实,其挥发性成分见表 1。
从表 1可以看出,薯莨酒中的挥发性成分种类繁多,
采用 HS-SPME和 GC-MS技术在薯莨酒中共检测出 54
种化合物,其中酯类、醇类和酸类化合物是薯莨酒中香气
成分中的主要组分,酯类和醇类组分尤为突出。经鉴定的
成分主要包括 24种酯类 (含量合计 44.44 %)、13 种醇类
(含量合计 24.07 %)、4 种酸类(含量合计 7.41 %)、 3 种酮
类化合物(含量合计 5.56 %)、3 种烷烃类化合物(含量合
计 5.56 %)、1 种醚类化合物(含量合计 1.85 %),以及 6
种多环芳烃化合物(含量合计 11.11 %)。
2.1 醇类组分的比较分析
醇类物质是薯莨酒中重要挥发性物质之一, 主要来
自薯莨酒的发酵过程。 由表 1可看出,除乙醇外,在薯莨
酒中的醇类物质的总相对含量是比较高的,在 l3 种醇类
物质中, 含量较高的是 1-丁二醇,3-甲基-1-丁醇,2-甲
基-1-丁醇,苯乙醇,异丙醇,其中苯乙醇是酵母在有氧
的情况下,经磷酸-戊糖途径,生成赤藓糖,进而生成苯乙
醇[9]。
2.2 酯类组分的比较分析
一般来说,酵母发酵是酯类物质形成的主要途径,在
薯莨酒发酵过程中, 酵母细胞中酶促反应的一些酶会参
与一些酯类成分的形成[10]。 在薯莨酒中检测到大量的酯
类成分,酯类化合物是酒中比较常见的风味物质[15],一般
在酒中的相对含量都比较高, 试验检测出在薯莨酒中的
相对含量也比较高。 在薯莨酒中癸酸乙酯和辛酸乙酯是
峰面积最大的两类酯类物质, 酯类物质如癸酸乙酯和辛
酸乙酯等具有浓郁的水果香气[11]这是薯莨酒中一类重要
的水果香气成分。
2.3 酸类组分的比较分析
薯莨酒中酸类组分主要来自原料和发酵过程,同时
酸类化合物也是薯莨酒中的一种重要的风味物质,其各
成分含量的高低对薯莨酒的感官品质有很大影响。从表
1 可以看出, 在薯莨酒中检测出 4 种挥发性有机酸,分
别为乙酸、4-氨基-1,5-戊二酸、壬酸、癸酸,薯莨酒检
测出的挥发性有机酸中乙酸和癸酸相对含量较高,除此
之外薯莨酒中还可能含有其他为检测出的有机酸类化
合物[12]。
2.4 其他组分的比较分析
薯莨酒中除含有醇类,有机酸类、酯类化合物之外,
在薯莨保健酒中同时还检测出 4 种醛酮类,分别是 3-羟
基-2-丁酮、2-癸酮、2-十一烷酮, 还有一些其他类化合
物分别为甘菊环、2,6-二甲基萘、1,4-二甲基萘、1,4,5-
三甲基萘、甲丙醚等,虽然各类组分的化合物的种类比较
少、相对含量也较低,但考虑到这些化合物的阈值,它们
也可能是薯莨酒中重要的风味物质之一 [13]。
3 讨论
采用 HS-SPME 方法来研究薯莨酒中的挥发性成
分,该方法操作简单易行,能够快速地检测出薯莨酒中大
部分挥发性成分,并通过面积归一法可进行定性分析。采
图 1 薯莨保健酒中挥发性成分的气相色谱质谱总离子图
袁建波,刘学铭,黄志华,陈智毅,杨春英·GC/MS法测定薯莨酒中的香气成分 101
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用该方法对薯莨酒的挥发性成分进行检测,共检测出 54
种成分,实验研究表明,薯莨酒挥发性成分涉及酯、醇、
酸、醛、酮、烃以及其他化合物等,这些物质的共同作用形
成了薯莨酒独特的香味。 薯莨酒的香气特征由香气成分
的种类、数量、感觉阈值及各成分之间的相互协调作用所
决定[14],对薯莨酒香气组分的研究,并结合感官评定等技
术手段对薯莨酒感官质量评价体系的构建提供了可能的
理论依据,因此,可以确定酒类的风味物质品评从一个感
性阶段向用高级的仪器定性、 定量的全面分析阶段发展
已经成为必然。
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