全 文 ：　
* 研究论文*
峨嵋翠雀、黑水翠雀和拳距瓜叶乌头根中
的生物碱成分研究*
徐庆妍　浦海燕　王建忠　吕光华　陈东林　简锡贤　王锋鹏* *
(华西医科大学药学院　成都 610041)
　 　提要　从峨嵋翠雀 ( Delphinium omeiense )根中分出牛扁碱 ( lyco ctonine ) 1、甲基牛扁碱
( me thy llycaconitine) 2、氨茴酰牛扁碱 ( anthro ylly coctonine ) 3、德拉瓦印甲 (乙 ) ( delav aines A, B) 4( 5)和
黑翠生碱乙 ( po tanisine B) 6;从黑水翠雀 (D . Potaninii )根中分出牛扁碱 1、甲基牛扁碱 2、氨茴酰牛扁碱
3、德拉瓦印甲 (乙 ) 4( 5)、德尔色明甲 ( delsemine A, B) (乙 ) 7( 8)和塔卡萨明 ( ta kao samine) 9;从拳距瓜叶
乌头 ( Aconitum hemsleyanum var . circinatum )根中分出塔拉萨明 ( talatizamine) 10。
关键词　峨嵋翠雀　黑水翠雀　拳距瓜叶乌头　去甲二萜生物碱
　　乌头属 ( Aconitum )和翠雀属 (Delphinium )
植物均属毛茛科 ,主要分布于北温带 ,全世界约
650种以上 ,中国约有 280种 ,其中乌头属 167
种 ,翠雀属 113种 ,主产于西南各省区 [1 ]。约 60
种作为药用 ,其中许多是著名的中草药 [ 1, 2]。曾
报道从峨嵋翠雀 (D. omeiense )根中分出新二萜
生物碱峨乌宁 ( omeienine ) [ 3] ;从黑水翠雀 (D.
Potaninii )根中分出翠碱甲、乙 ( potanidines A、
B)、黑翠宁 ( po tanine)、黑翠宁生甲、乙、丙、丁、
戊 ( po tanisines A、 B、 C、 D、 E) [4～ 7 ] ;从瓜叶乌头
( A. Hemsleyanum va r. circinatum )根中分出瓜
乌 尼 丁 ( hemsleyanidine )、 异 瓜 乌 尼 丁
( i sohemsleyanidine)、瓜乌丁 ( hemsleyadine)和
瓜乌生 (hemsleyasine) [8～ 10 ]。现报道从峨嵋翟
雀 (Delphinium omeiense W. T. Wang )根中分
出牛扁碱 1、甲基牛扁碱 2、氨茴酰牛扁碱 3、德
拉瓦印甲 (乙 ) 4( 5)和黑翠生碱乙 6;从黑水翠
雀 (D. potaninii Huth )根中分出牛扁碱 1、甲基
牛扁碱 2、氨茴酰牛扁碱 3、德拉瓦印甲 (乙 ) 4
* 高等学校博士学科点专项科研基金资助课题 ( 1994～
1996年 )
* * 通讯联系人
( 5)、德尔色明甲 (乙 ) 7( 8)和塔卡萨明 9;从拳
距瓜叶乌头 ( A. hemsleyamum var. circinatum
W. T. Wang)根中分出塔拉萨明 10。 并进行了
结构鉴定。
1　实验部分
1. 1　仪器、试剂与材料
Perkin-Elmer-241 型 旋 光 仪 (美 国 ) ;
Nico let 20S× B型红外光谱仪 (英国 ) ; Bruker
华西药学杂志
W C J· P S　 1999, 14( 5～ 6)∶ 297～ 301　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1999. z1. 001
Table 1　 13CNMR data for compounds 1～ 10
AC-E200核磁共振仪 (德国 , CDCl3为溶剂 ,
TM S为内标 )。硅胶 H(青岛海洋化工厂 ) ;聚苯
乙烯磺酸 H型阳离子交换树脂 (南开大学化工
厂 )。
峨嵋翠雀和瓜叶乌头于 1991年 9～ 10月
采自四川峨嵋山 ,黑水翠雀 1991年 9月采自四
川彭州大宝乡。植物样品由中国科学院植物所
王文采研究员和四川彭州市药检所张文锦副主
任药师鉴定。
1. 2　总生物碱提取
1. 2. 1　峨嵋翠雀总碱提取　取 1. 5 kg峨嵋翠
雀根干粉以 0. 03 mol /L HCl液渗滤 ,收集 10
298 华 西 药 学 杂 志　　　　　　　　　　　　　　　　第 14卷
倍量渗滤液通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树
脂柱 ,用去离子水洗至中性 ,过滤 ,晾干 , 10%
N H4OH水碱化后分次用乙醚抽取 ,回收溶剂
后得白色粉末状总碱Ⅰ ( 8. 5 g )。再用 95%乙醇
洗脱可得总碱Ⅱ ( 1. 8 g )。
1. 2. 2　黑水翠雀总碱提取　取 15 kg根粉以
0. 05 mo l /L HCl液渗滤共收得渗滤液 110 L,
通过聚苯乙烯磺酸型阳离子交换树脂柱 (交联
度 1× 3) ,用去离子水洗至中性 ,过滤 ,晾干得
3. 38 kg树脂 , 10% NH4OH水碱化后 ,分次用
乙醚抽取 ,回收溶剂后得白色粉末状总碱Ⅰ
( 133. 4 g )。将乙醚洗脱后树脂晾干 ,再用 95%
乙醇洗脱 ,洗脱液减压抽干得棕黄色粉末状总
碱Ⅱ ( 11. 9 g )。
1. 2. 3　拳距瓜叶乌头总生物碱提取　取生药
根粉 1. 2 kg ,以 0. 05 mol /L HCl液渗滤 ,收集
渗滤液 10倍量后 ,再通过聚苯乙烯磺酸型阳离
子交 换树脂 , 去离子 水洗涤 , 晾干 , 10%
N H4OH液碱化后用乙醚抽取 ,回收溶剂得总
碱 ( 9. 5 g )。
1. 3　生物碱的分离与鉴定
1. 3. 1　峨嵋翠雀生物碱的分离和鉴定　取总
碱Ⅰ ( 8. 0 g )用硅胶 H( 300 g )柱层析分离 ,以
CHCl3-MeOH混合溶剂极性递增洗脱 ,每 60
m l为一份 ,合并第 2～ 9份洗脱液 ,抽干得 A部
( 6. 2 g )。 将合并的第 111～ 130份洗脱液回收
溶剂得残留物 ,再用硅胶 H层析 ,以 CHCl3-
MeOH( 9∶ 1)洗脱得牛扁碱 1( 80 mg )。将 A部
( 6. 2 g )用硅胶 H( 250 g )层析 ,用环己烷 -丙酮
混合溶剂递增极性洗脱 ,每 60 ml洗脱液为一
份 ,由第 11～ 21份洗脱液所得残留物 ,再重复
硅胶 H柱层析 ( 100 g ) ,以环己烷 -丙酮 ( 4∶ 1)
洗脱 ,每份 4 ml,由第 3～ 6份得无定形粉末德
拉瓦印甲 (乙 ) ( 45 mg )。 取总碱Ⅱ ( 1. 8 g )用硅
胶 H( 80 g )柱层析 ,以 CHCl3-MeOH混合溶剂
递增极性洗脱 ,每 30 m l为一份 ,分别合并第 2
～ 4份和第 21～ 25份可得白色无定形粉末氨
茴酰牛扁碱 ( 500 mg )和甲基牛扁碱 ( 260 mg )。
合并第 5～ 20份得残留物 ,将此再用硅胶 H( 36
g )柱层析 ,以 CHCl3-MeOH混合溶剂递增极性
洗脱 ,第 25 ml为一份 ,合并第 40～ 45份洗脱
液得白色无定形粉末黑翠生碱乙 ( 55 mg )。
牛扁碱 1　 1H NMRδ: 1. 04( 3H, t , J= 7. 1
Hz, N-CH2CH3 ) , 3. 24, 3. 32, 3. 35, 3. 40各
( 3H, s, 4× O CH3 ) , 3. 60( 1H, t, J= 4. 4Hz, 14β -
H)。13 C NMR见表 1。 以上数据对照已知物的
氢 (碳 )谱 [8 ]鉴定其结构。
甲基牛扁碱 2　 1 H NMRδ: 1. 07( 3H, t , J
= 7. 2Hz, N CH2CH3 ) , 3. 26、碱 ( 60 mg )、氨茴
酰牛扁碱 ( 20 mg ) ,德拉瓦印甲 (乙 ) ( 1. 56 g ) ,
德拉瓦明甲 (乙 ) ( 20 mg )和塔卡色明 ( 40 mg )。
牛扁碱 1　无色针晶 (丙酮 ) , [α]10D + 47°
( c, 1. 00, CHCl3 ) , 文 献值 [8a ] [α]D + 48. 3°
( CHCl3 ) ]。1 H NMRδ: 1. 00( 3H, t , J= 7. 4Hz,
N CH2CH3 ) , 3. 20, 3. 28, 3. 33, 3. 37(各 3H, s, 4
× OCH3 ) , 3. 54( 1H, t , J= 4. 4Hz, 14β -H)。13 C
NM R见表 1。以上数据对照已知物的氢 (碳 )
谱 [ 8]鉴定其结构。
甲基牛扁碱 2　白色无定形粉末 , [α]10D +
45°( c, 1. 00, EtO H ) ,文 献值 [8b ] [α]D + 49°
( EtO H)。1H NMRδ: 1. 07( 3H, t , J= 7. 2Hz,
N CH2CH3 ) , 3. 26, 3. 33, 3. 35, 3. 39(各 3H, s, 4
× OCH3 ) , 3. 58 ( 1H, t , J= 4. 6Hz, 14β -H) ,
7. 26, 7. 52, 7. 66, 8. 03 (各 1H, m ,芳氢 )。13 C
NM R见表 1。以上数据对照已知物的氢 (碳 )
谱 [ 8]鉴定其结构。
氨茴酰牛扁碱 3　白色无定形粉末 , [α]50D
+ 50°( c, 1. 00, EtO H) ,文献值 [8 ] [α]D+ 51°
( EtO H)。1 H NMRδ: 1. 07( 3H, t, J= 7. 2Hz,
N CH2CH3 ) , 3. 26, 3. 34, 3. 36, 3. 41(各 3H, s, 4
×O CH3 ) , 3. 59( 1H, t , J= 4. 2Hz, 14β -H) , 5. 75
( 1H, brs N H2 ) , 6. 65, 6. 65, 7. 29, 7. 80(各 1H,
m ,芳氢 )。13 C NMR见表 1。以上数据对照已知
物的氢 (碳 )谱 [8 ]鉴定其结构。
德拉瓦印甲 (乙 ) 4 ( 5)　白色无定形粉
末。1H NMR δ: 1. 05 ( 3H, t , J = 7. 1Hz,
299第 5～ 6期　　　　　　徐庆妍等　峨嵋翠雀、黑水翠雀和拳距瓜叶乌头根中生物碱成分的研究
N CH2CH3 ) , 1. 26 ( 1. 32) ( 3H, d, J= 6. 6Hz,
CHCH3 ) , 3. 33, 3. 35, 3. 36, 3. 40(各 3H, s, 4×
O CH3 ) , 3. 59( 1H, t , J= 4. 0Hz, 14β -H) , 7. 09,
7. 53, 7. 93, 8. 67(各 1H, m,芳氢 ) , 11. 0( 11. 2)
( 1H, brs N HCO)。13 C NMR见表 1。以上数据
对照已知物的氢 (碳 )谱 [9 ]鉴定其结构。
3. 35, 3. 35, 3. 39 (各 3H, s, 4× OCH3 ) ,
3. 58 ( 1H, t, J= 4. 5Hz, 14β-H) , 7. 26, 7. 52,
7. 66, 8. 03(各 1H, m ,芳氢 )。13 C NMR见表 1。
以上数据对照已知物的氢 (碳 )谱 [ 8]鉴定其结
构。
氨茴酰牛扁碱 3　 1H NMRδ: 1. 09( 3H, t ,
J= 7. 1Hz, N CH2CH3 ) , 3. 26, 3. 33, 3. 35, 3. 40
(各 3H, s, 4× OCH3 ) , 3. 60( 1H, t, J= 4. 5Hz,
14β-H) , 5. 73 ( 2H, s, N H2 ) , 6. 65, 6. 65, 7. 28,
7. 78(各 1H, m,芳氢 )。13 C NM R见表 1。 以上
数据对照已知物的氢 (碳 )谱 [8 ]鉴定其结构。
德拉瓦印甲 (乙 ) 4( 5)　 1 H NM Rδ: 1. 05
( 3H, t , J= 7. 1Hz, N CH2CH3 ) , 1. 26 ( 1. 32)
( 3H, d, J= 6. 6Hz, CHCH3 ) , 3. 34, 3. 36, 3. 36,
3. 40 (各 3H, s, 4× OCH3 ) , 7. 13, 7. 55, 7. 93,
8. 67 (各 1H, m ,芳氢 ) , 11. 0( 1H, s, N H)。13 C
NMR见表 1。 以上数据对照已知物的氢 (碳 )
谱 [4 ]鉴定其结构。
黑翠生碱乙 6　白色无定形粉末。1 H NMR
δ: 1. 43 ( 3H, d, J= 6. 7Hz, CHCH3 ) , 3. 13,
3. 35, 3. 40, 3. 44 (各 3H, s, 4× OCH3 ) , 3. 66
( 1H, t , J= 4. 0Hz, 14β -H) , 9. 02( 1H, s, CHO) ,
7. 26, 7. 53, 7. 66, 8. 09(各 1H, m ,芳氢 ) , 11. 0
( 1H, s, N H)。13C NMR见表 1。以上数据对照
已知物的氢 (碳 )谱 [6 ]鉴定其结构。
1. 3. 2　黑水翠雀生物碱的分离与鉴定　取总
碱Ⅰ ( 20 g )以 pH梯度划分所得 pH 7部分
( 2. 6 g ) ,用硅胶 H( 130 g )柱层析 ,依次用
CHCl3-M eOH( 02∶ 8, 80∶ 20, 60∶ 40)洗脱 ,
T LC指示合并得粗品 ,用丙酮结晶得无色针晶
的牛扁碱 1( 20 mg )。另取总碱Ⅱ ( 12. 0 g )经反
复硅胶 H柱层析分离 ,以 CHCl3 -M eOH混合
溶剂递增极性洗脱分别可得甲基牛扁。
德尔色明甲 (乙 ) 7( 8)　无色针晶 (乙醚 )。
IR ( KBr ) cm
- 1: 3440, 3427 ( O H ) , 1684
( N HCO )。1H NMRδ: 1. 06( 3H, t, J= 7. 2Hz,
N CH2CH3 ) , 1. 25 ( 1. 34) ( 3H, d, J= 6. 0Hz,
CHCH3 ) , 3. 21, 3. 33, 3. 36, 3. 40(各 3H, s, 4×
OCH3 ) , 3. 60( 1H, t , J= 4. 6Hz, 14β-H) , 5. 37
( 5. 81) ( 1H, brs N H) , 7. 10, 7. 55, 7. 96, 8. 67
(各 1H, m,芳氢 ) , 11. 06 ( 11. 20) ( 1H, brs
N HCO)。13 C NMR见表 1。 以上数据对照已知
物的氢 (碳 )谱 [8 ]鉴定其结构。
塔卡萨明 9　白色无定形粉末。 [α]10D +
28. 8°( c, 1. 00, CHCl3 ) ,文献值 [ 8e ] [α]D+
61. 2°( CHCl3 )。1 H NMRδ: 1. 13 ( 3H, t , J=
7. 2Hz) , N CH2CH3 ) , 3. 37, 3. 41(各 3H, s, 2×
OCH3 )。13C NMR见表 1。以上数据对照已知物
的氢 (碳 )谱 [10 ]鉴定其结构。
1. 3. 3　拳距瓜叶乌头生物碱的分离与鉴定　
取总碱 9. 5 g ,硅胶 H( 360 g )柱层析 ,用环己烷
-乙酸乙酯-二乙胺混合溶剂极性递增洗脱 ,每
份 70 ml收集 ,合并第 1～ 9份所得残留物 ( 21
g ) ,取其中 1. 30 g硅胶 H( 75 g )柱层析 ,以
CHCl3-MeOH( 98∶ 2)洗脱 ,每份 20 ml收集 ,
合并第 2～ 4份再硅胶 H柱层析得塔拉萨明 10
( 25 mg )的白色无定形粉末。1H NMRδ: 1. 06
( 3H, t, J= 6. 6Hz, NCH2CH3 ) , 3. 15( 1H, s, 17-
H ) , 3. 25, 3. 28, 3. 33 (各 3H, s, 4× OCH3 ) ,
2. 98, 3. 10(各 1H, 18-H2 ) , 4. 61( 1H, s,加 D2O
后消失 , O H) , 4. 12 ( 1H, t, J= 5. 1Hz, 14β -
H)。13C NMR见表 1。 以上数据对照已知物的
氢 (碳 )谱 [8 ]鉴定其结构。
致谢　承四川省中药学校邬家林主任药师、四川
彭州市药检所张文锦副主任药师协助采集并鉴定植物
样品 ,本院测试分析中心测定红外、核磁共振谱。
参 考 文 献
1 中国科学院植物研究所、中国医学科学院药物研究所编 .
中国植物志 .北京:科学出版社 , 1979. 27, 113, 228, 327
300 华 西 药 学 杂 志　　　　　　　　　　　　　　　　第 14卷
2 肖培根 ,王立为 ,童玉懿 .中国乌头属植物的亲缘关系、生
药形态和毒性间联系性的初步观察 (摘要 ) ,药学论文摘
要 (中国药学会北京分会 ) , 1979, 204
3 Xu Qingyan, Wang Fengpeng. Structure of om eienine.
Chinese Ch em. Let t, 1996, 7∶ 555
4 浦海燕 ,王锋鹏 .黑翠碱甲和黑翠碱乙的化学结构 .药学
学报 , 1994, 29( 9)∶ 689
5 Pu Haiyan, Wang Fengpeng. St ructu re of potanine,
Chinese Ch em. Let t, 1994, 5∶ 939
6 Pu Haiyan, Xu Qingyan, Wang Fengpeng, et al . Two
new di terpen oid alkaloids form delpl inium potan inii .
Plan ta Medica, 1996, 62( 5)∶ 462
7 Pu Haiyan , Wang Fengpeng, Ch e Chuntao.
Nordi terpenoid alkaloids form th e roots of delpl inium
potanin ii . Ph ytochemist ry, 1996, 43( 1)∶ 287
8 Pelletier SW , M od y NM, Joshi BS. Alkaloids: ch emical
and biological perspectiv es. New York: Joh n Wiley &
Sons, 1984. 2∶ 418, 421, 280, 335, 450, 451
9 Pelletier SW , Harraz FM , Badaw i MM , et a l. Th e
di terpenoid alkaloids of d elp hinium delavayi Franch var.
Pogonanthum ( H. M . ) Wang. Heterocycles , 1986, 24∶
1853
10 李正邦 ,徐亮 ,王建忠等 .膝瓣乌头中生物碱成分的研究 .
天然产物研究与开发 , 1999(待发表 )
NORDITERPENOID ALKALOIDS FROM THE ROOTS
OFDELPHINIUM OME IENS D.POTANINII AND ACONITUM
HEMSLEYANUM VAR.CIRCINATUM
Xu Qingyan　 Pu Hainyan　Wang Jianzhong　 Lǜ Guanghua
Chen Dong lin　 Jian Xixian　Wang Fengpeng
(S chool of Pharmacy ,West China Universi ty of Med ical Sciences　Chengdu 610041)
　 　 ABSTRACT 　 Six known no rditerpenoid
alka loids, ly coctonine 1, methy llycaconitine 2,
anthro yllycoctonine 3, delav aines A, B ( 4, 5 ) and
potanisine B 6, w er e isolated from the ro ots o f
Delphinium omeiense. In addition compounds 1, 2, 4
( 5) , delsemines A, B ( 7, 8) and takaosamine 9 also
were isolated from the r oo ts o f D. potaninii . Ano ther
known alkaloid ta latisamine 10 w as obtained from the
ro ots o f Aconitum hemsleyanum var. circinatum .
　 　 Key Words　 Delphinium omeiense　 Delphinium potaninii　 Aconitum hemsleyanum va r. circinatum　
Norditerpenoid alkaloid
301第 5～ 6期　　　　　　徐庆妍等　峨嵋翠雀、黑水翠雀和拳距瓜叶乌头根中生物碱成分的研究