全 文 ：＊国家博士点基金资助项目(批准号:20010610047)
＊＊通讯联系人
作者简介:郑曦孜 ,男 ,硕士 ,从事天然药物研究工作。
＊研究论文＊
峨嵋翠雀花中生物碱成份的再研究＊
郑曦孜 , 简锡贤 , 陈东林 , 陈巧鸿 , 王锋鹏＊＊
四川大学华西药学院 , 四川 成都 610041
　　摘要:目的　进一步研究峨嵋翠雀花根中生物碱成分。方法　硅胶层析法。结果　从中又分得 8 个已知 C19
-二萜生物碱 , 且由光谱法鉴定为 cardiopetalidine 1 、ajacine 2、browniine 3、delcaroline 4 、6 -demethyldelphatine 5、
takaosamine 6、omeieline 7 和印乌碱 8。结论　这些化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词:峨嵋翠雀花;C19-二萜生物碱
中图分类号:R284 文献标识码:A 文章编号:1006-0103(2002)06-0403-03
　　峨嵋翠雀花 (Delphinium omeiense W.T.Wang)
系毛茛科翠雀属植物 , 产于四川西部 ,民间用于驱
风湿 、治跌打损伤 、止咳喘 、解热[ 1] 。曾报道其根中
的C19-二萜生物碱成分[ 2～ 4] 。现在此基础上对其
进行更为深入系统的生物碱成分研究 , 从中又分得
8个已知 C19 -二萜生物碱 。经鉴定分别为:car-
diopetalidine 1 、ajacine 2 、browniine 3 、delcaroline 4 、6-
demethyldelphatine 5 、takaosamine 6 、omeieline 7 和印乌
碱8。其中化合物 7 即为海替生重排的人工产物 ,
且未给予命名[ 5 , 6] 。该化合物是我们第一次从天然
的峨嵋翠雀花中分出 ,并命名为峨翠灵(omeieline)。
1　实验部分
1.1　仪器 、试剂和材料
核磁共振谱用 Brǜker AC-E 200和Varian Unity
400/54 核磁共振仪测定;溶剂为 CDCl3或 DMSO ,
TMS为内标 。离心薄层层析用国产 LFZ -1 型旋转
薄层仪;HPLC 采用Waters 510泵 , 检测器为Waters
2410折光检测器 , 分析柱为 ODS 柱 (0.46 cm ×20
cm , 10μm);半制备柱为ODS 柱 (1.0 cm×20 cm ,
10μm);总生物碱提取用强酸型聚苯乙烯阳离子交
换树脂(天津南开大学化工厂 , 交联度 1×1);层析
用硅胶H 和硅胶 GF254(青岛海洋化工厂);TLC 溶
剂系统:S1 氯仿-甲醇 (95∶5)、S2 乙醚-丙酮(2∶
1)、S3 环己烷-丙酮(1∶1)。原植物采自四川峨嵋
山 , 由中国科学院植物研究所王文采院士鉴定 , 四
川省中医药学校邬家林副研究员协助采集 。
1.2　生物碱的提取和分离
取峨嵋翠雀花块根粗粉 9.25 kg , 以 0.05 mol·
L-1盐酸渗滤 , 渗滤液通过苯乙烯磺酸氢型阳离子交
换树脂 。树脂用去离子水洗至中性 , 晾干后用 10%
氨水碱化 , 置层析柱中用乙醇洗脱 , 浓缩乙醇液得
总碱122 g 。
总碱用丙酮处理 , 得丙酮溶解部分 A (32.0 g)
和丙酮不溶部分 B(88.0 g)。取 31 g A经中压柱层
析(硅胶H 500 g , 氯仿-甲醇 99∶1 ～ 1∶1梯度洗脱)
得 A-1(3.2 g), A-2(17.3 g), A-3(10.4 g)和
A-4(5.6 g)4部分。A-1部分经硅胶柱层析和离
心薄层层析得化合物 2(7 mg)和 8(20 mg)。A-2
部分经反复硅胶柱层析和离心薄层层析得化合物 3
(45 mg)。A-3部分经硅胶柱层析和 HPLC 得化合
华西药学杂志
W C J · P S 　2002 , 17(6):403～ 405　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
DOI :10.13375/j.cnki.wcjps.2002.06.001
物5(25 mg), 6(15mg)和 7(15mg)。A-4部分经
硅胶柱层析和 HPLC 得化合物 1 (40 mg)和 4 (11
mg)。
2　生物碱结构的鉴定
2.1　Cardiopetalidine 1
白色无定形粉末 , 分子式 C21H33NO4 。1H NMR
(400MHz , DMSO)δ:0.80(3H , s , 18-CH3), 0.98
(3H , t , J =7.0Hz , NCH2CH3), 2.95 (1H , s , 17-
H), 3.39(1H , m , 1β-H), 3.84(1H , dd , J =4.2
Hz , 14β-H)。13C NMR(100MHz , DMSO)δ:73.3(d ,
1), 30.4(t , 2), 33.7(t , 3), 33.8(s , 4), 47.4(d ,
5), 34.0(t , 6), 87.0(s , 7), 77.0(s , 8), 48.2(d ,
9), 44.3(d , 10), 50.3(s , 11), 32.7(t , 12), 34.6
(d , 13), 74.0(d , 14), 26.1(t , 15), 24.7(t , 16),
63.3(d , 17), 27.0(t , 18), 58.0(t , 19), 50.3(t ,
21), 14.0(q , 22)。以上数据与 cardiopetalidine的氢
碳谱[ 7]相符。
2.2　Ajacine 2
白色无定形粉末 , 分子式 C34H48N2O9 , 1H NMR
(200MHz , CDCl3)δ:1.08 (3H , t , J =7.0Hz ,
NCH2CH3), 3.28 , 3.38 , 3.40 , 3.45(each 3H , s , 4
×OMe), 7.13 ～ 8.12(4H , m , Ar-H)。以上数据与
ajacine 的氢谱[ 8] 相符 , 与已知品做 TLC 对照 (S1 ,
S2 , S3), Rf值相同。
2.3 Browniine 3
白色无定形粉末 , 分子式 C25H41NO7 , 1H NMR
(200MHz , CDCl3)δ:1.02 (3H , t , J =7.0Hz ,
NCH2CH3), 3.23 , 3.27 , 3.34 , 3.38(each 3H , s , 4
×OMe)。13C NMR (50MHz , CDCl3)δ:85.2 (d , 1),
25.5(t , 2), 32.5(t , 3), 38.4(s , 4), 46.0(d , 5),
90.1(d , 6), 89.0 (s , 7), 76.3(s , 8), 49.6 (d ,
9), 45.1(d , 10), 48.1(s , 11), 27.5(t , 12), 36.4
(d , 13), 75.3(d , 14), 33.0(t , 15), 81.7(d , 16),
65.3(d , 17), 77.9(t , 18), 52.7(t , 19), 51.2(t ,
21), 14.3 (q , 22), 56.0 (q , 1 ), 57.5 (q , 6 ),
56.5(q , 16 ), 59.1(q , 18 )。以上数据与 browni-
ine的氢碳谱[ 8 , 9]相符。
2.4　Delcaroline 4
白色无定形粉末 , 分子式 C25H41NO8 , 1H NMR
(200MHz , CDCl3)δ:1.05 (3H , t , J =7.0Hz ,
NCH2CH3), 3.24 , 3.31 , 3.36 , 3.40(each 3H , s , 4
×OMe), 4.01 (1H , m , H -14β)。13C NMR (50
MHz , CDCl3)δ:80.3(d , 1), 25.5(t , 2), 32.5(t ,
3), 38.1(s , 4), 45.0 (d , 5), 90.0(d , 6), 87.8
(s , 7), 75.2(s , 8), 54.0 (d , 9), 80.1 (s , 10),
53.6(s , 11), 38.0(t , 12), 36.2(d , 13), 73.3(d ,
14), 33.8 (t , 15), 81.3 (d , 16), 65.3 (d , 17),
77.2(t , 18), 52.6(t , 19), 51.2(t , 21), 13.3(q ,
22), 55.9(q , 1 ), 57.4 (q , 6 ), 56.3(q , 16 ),
59.0(q , 18 )。以上数据与 delcaroline的氢碳谱[ 10]
相符。
2.5　6-demethyldelphatine 5
白色无定形粉末 , 分子式 C25H41NO7 , 1H NMR
(200MHz , CDCl3)δ:1.03 (3H , t , J =7.0Hz ,
NCH2CH3), 3.23 , 3.31 , 3.39 , 3.42 (each 3H , s , 4
×OMe), 3.63 (1H , t , J =4.5Hz , 14β -H), 4.17
(1H , s , 6α-H)。13C NMR (50MHz , CDCl3)δ:83.8
(d , 1), 25.5(t , 2), 30.9(t , 3), 38.4(s , 4), 53.2
(d , 5), 80.3 (d , 6), 87.4(s , 7), 77.6 (s , 8),
45.7(d , 9), 43.1(d , 10), 48.9(s , 11), 28.8(t ,
12), 37.9 (d , 13), 83.5 (d , 14), 37.6 (t , 15),
82.5(d , 16), 65.6(d , 17), 80.3(t , 18), 53.2(t ,
19), 51.8 (t , 21), 13.7 (q , 22), 55.8 (q , 1 ),
57.9(q , 14 ), 56.4 (q , 16 ), 58.8(q , 18 )。以
上数据与6-demethyldelphatine的氢碳谱[ 11]相符 。
2.6　Takaosamine 6
白色无定形粉末 , 分子式 C23H37NO7 , 1H NMR
(200MHz , CDCl3)δ:1.10 (3H , t , J =7.0Hz ,
NCH2CH3), 3.38 , 3.43 (each 3H , s , 2×OMe)。13C
NMR(50MHz , CDCl3)δ:72.6(d , 1), 26.9 (t , 2),
29.5(t , 3), 38.3 (s , 4), 45.0 (d , 5), 90.0 (d ,
6), 87.8 (s , 7), 78.2 (s , 8), 43.9(d , 9), 45.5
(d , 10), 49.1(s , 11), 29.2(t , 12), 39.5(d , 13),
75.9(d , 14), 34.3(t , 15), 81.9(d , 16), 66.5(d ,
17), 66.7(t , 18), 57.4(t , 19), 50.8(t , 21), 13.5
(q , 22), 57.9(q , 6 ), 56.3(q , 16 )。以上数据
与 takaosamine的氢碳谱[ 11]相符 。
2.7　Omeieline 7
无色针晶 , 分子式 C20 H27NO3。1H NMR (400
MHz , CDCl3)δ:1.00(3H , s), 1.18 (3H , s), 1.37
(1H , d , J =12.8Hz), 1.49 ～ 1.60(6H , m), 1.64
(1H , d , J =15.2Hz), 1.74 (1H , dd , J =3.6Hz ,
13.6Hz), 1.87 (1H , d , J =15.2 Hz), 2.06 (1H ,
br.s), 2.12 (1H , dt , J =4.0Hz , 13.6 Hz), 2.34
(1H , br.d , J =14.4Hz , W1/2=6.0Hz), 2.54 , 3.31
(2H , ABq , J =12.0Hz), 3.34(1H , m), 3.60(1H ,
404　　　 华 西 药 学 杂 志 第 17卷
s), 4.12(1H , br.s , W1/2=8.0Hz), 4.26(1H , J =
2.4Hz), 5.02 (1H , d , J =3.2Hz)。13C NMR(100
MHz)δ:28.3(q), 29.4(q), 32.1 (t), 36.7 (s),
37.7(t), 37.8(s), 38.4(t), 39.7 (t), 41.0(t),
46.9 , (s), 50.9 (d), 52.8 (d), 58.4 (d), 63.5
(t), 64.5(d), 66.5(d), 68.2(d), 68.5(d), 69.3
(s), 94.5(d)。以上数据与 omeieline的氢碳谱[ 5 , 6]
相符 。作者首次从天然界中分得该化合物。
2.8　印乌碱(Indaconitine)8
白色无定形粉末 , C34H47NO10 , 1H NMR (200
MHz , CDCl3)δ:1.10(3H , t , J =7.1Hz , NCH2CH3),
1.29 (3H , s , OCOCH3), 3.15 , 3.25 , 3.30 , 3.55
(each 3H , s , 4×OMe), 4.91 (1H , d , J =5.1 Hz ,
14β-H), 7.41 ～ 8.08(5H , m , Ar-H)。以上数据与
印乌碱的氢谱[ 12] 相符 , 与已知品作 TLC 对照 (S1 ,
S2 , S3), Rf值相同。
参 考 文 献
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收稿日期:2002-08
C19 -DITERPENOID ALKALOIDS FROM THE ROOTS
OF DELPHINIUM OMEIENSE
ZHENG Xi-zi , JIAN Xi -xian , CHEN Dong-lin ,CHEN Qiao-hong , WANG Feng-peng
West China School of Pharmacy , Sichuan University , Chengdu 610041 , China
　　Abstract:OBJECTIVE　To further investigate the alkaloids
of the roots of Delphinium omeiense W.T.Wang.METHODS　
Silica gel chromatography was adopted.RESULTS　Eight known
C19-norditerpenoid alkaloids were obtained , their structures were
established as cardiopetalidine 1 , ajacine 2 , browniine 3 , delcaro-
line 4 , 6-demethyldelphatine 5 , takaosamine 6 , omeieline 7 and
indaconitine 8 on the basis of spectral data.CONCLUSION　All
these compounds were first isolated from Delphinium omeiense.
　　Key words:Delphinium omeienseW.T.Wang;C19-diterpenoid alkaloids
CLC number:R284 Document code:A Article ID:1006-0103(2002)06-0403-03
405第 6期 郑曦孜 ,等 。峨嵋翠雀花中生物碱成份的再研究