全 文 ：· 科研简讯 · 口异川棣素 的化 学结构
及 其活 性
中国医学科学院药物所
广 西 中 医 药 研 究 所
我国民间曾用株树皮水煮剂驱除姻虫 , 效果良好。
为此对四川棣树M e l i a t o os e n da n 和广西株树 M .
a : e d ar ac h进行了化学成分和药理作用的研究。 有人
从上述品种中均分出驱蛔虫有效成分川株素, 驱姻虫
效果好 , 毒性小 , 已用于临床 , 并测定了结构。
本文报道其中另一活性成分 . 因其分子量 ( M 十 ,
5 74 ) 与) 1株素相同 , 故名异川 株素 , 为无色细针状
晶体 , 熔点27 0 一 27 3℃ (分解 ) 。
该品红外光谱有经基 、 六员环酮 ( 17 05 c m 一 ’ )
和乙酞氧基 ( 173 0 , 12 70 和12 3o e m 一 ’ ) , 还有吠喃
杂环 ( 3 1 30 , 15 00和8 78 e m 一 ’ ) 等与川棣素相同的功
能基。 紫外光谱和氢核磁共振谱表明为尽 单取代峡喃
( I H N M R 占7 . 3 5 , 7 . 30 和6 . 2 4 ) 。
异川株素在硅胶薄板上进行双向层析出现 4 个斑
点。 乙酞化后的产物则呈单个色点 , 此种性质与川株
素相同 , 说明分子中有互变异构的基团 , 亦即A 环与
川株素一样有半缩醛部分结构。
由于级核磁共振谱中见不到15 位氢的信号 仍 3 . 7
, 3
.
9 )
。 碳谱所显示的全部碳数目与川株素相同 , 二
者差异较明显的是: 低场处除去二个乙酞基的瑞基碳
(6
,
17 0
.
7和 7 0 . 6 ) 和11位酮基碳 ( 占 2 0 8 . 5 ) 外 , 多
出一个玻墓碳 ( 占, 2 1 7 . 3 ) , 而少 14 位季碳 。 与川株素
同时做硫佩酸反应 : 川棣素呈正性而异川株素得负结
果。 结合红外光谱在 17 50 c m 一 ’ 处多出一个强吸收峰 ,
由此推定D 环为五员环酮。
将川棣素溶于甲醇. 与稀的盐酸共热后 , 粗品经
硅胶柱层析 . 收集抓价 甲醇 ( 95 : 5 ) 洗脱液 , 得结
晶 , 熔触 68 一 272 ℃ , 一与天然异川株紊混熔不下降。 薄
层 R f值 、 萦外 、 红外 、 质谱和元素分析等理化数据 ,
均与天然品一致 , 从而确定异川棣素的化学结构如图
所示 。
初步药理试脸表明 . 异川株素对休外猪姻虫与川
棣素一样具有抑制其活动的作用 。 但小鼠口 服急性毒
性试拉表明 , L D S。的剂盈低于川棣素的 1 / 5 , 毒性远较
川株素为大。 民间调查用株树皮煎剂或粗提物片剂驱
蛔 , 疗效虽佳 , 但因剂量不易掌握而导致中毒甚至死
亡的病例并不鲜见 , 这可能与异川糠素的相对含量有
关。 深入的研究工作尚在进行中。
玉 龙乌头的 生物 碱成分
中国医学科学院 药物研究所 陈迪华 宗维良
玉龙乌头滩e , 11。 。 s r a p f i a o u。 〔 1 . M . 、 又
名黑心解 , 产于云南省丽江县玉龙山 , 民间用根治疗
乌头中毒及风湿痛等症 , 其化学成分未见文献记载。
本文报道它的根中成分 。 粉碎的干操生药块根以 10 %
N a : C O : 湿润后用盆仿提取 ; 提取物经 p l一 I梯度及层
析法分得 5 种生物碱 。 其中碱 l 一 4 分别鉴定为: 阿
康诺辛 ( a c o n o s i n e ) 、 粗茎乌碱 甲 ( e r a s s i e a u l i n e -
A )
、 滇 乌 碱 ( y u n u a e o n i t i n e ) 和它拉乌头脚
t al “ it s a m i en )
。微量成分碱 5 为一新的二菇生物碱 ,
一根据红外光谱、 核磁共振氢谱和质谱的分析及半合成 、
推定其结构式为 8 一 脱氧一 14 脱氢阿康诺辛 ( 8 一 d“ 0 -
x y一 14一 d e h y d r o a e o n o s i n e ) 。 阿康诺辛碱是在 植物
根部的主要生物碱成分 , 占生药的0 . 27 % 。
阿康诺辛 ( l ) : 熔点14 5 一 14 7 ℃ ( 丙酮 一二 抓甲
脱) (文献 148 ℃ ) , C : 2 H 3 5O 。 N (元素分析 ) ,
质谱m / 2 37 7 ( M 千 ) 。 其红外光谱、 薄层层析尺 , 值均
与已知样品一致 , 混合熔点不 一F降。
粗茎乌碱 甲 ( 2 ) : 熔点 160 一 161 ℃ ( 甲醇 一 二
氛甲院 ) (文献 16 2 . 5一 16 4℃ ) , C , 5 H 4。 N O ! 。 (元
素分析 ) , 质谱m / z (% ) 6龙3 ( M + ) , 6 12 ( 人1+ 一
O C H 3
,
10 0 )
,
13 5 ( 大茵香酞基 ) 。 它与粗茎乌碱
甲样品的混合熔点不下降 , 两者的红外光谱和 R j 值
一致 。
滇乌碱 ( 3 ) : 熔点139 ~ 141 ℃ (乙醚 ) (文献
14 1一 14 3 `℃ ) 质谱m / z ( % ) 65 9 ( M + ) , 62 8 凡1 千 一
O C H 3
,
10 0 )
,
13 5 (大菌香酞基 , 6 4 ) 比较该碱与
药学通报 1984 年第 19 卷第 6期 《16 9 ) 49 ·
..日es| l
淇乌喊样品 , 两者的 R j 值和红外光谱一致。
它拉乌头胺 ( 4 ) : 熔点 139 一 141 ℃ ( 丙酮一 正
己烷 ) 、 14 6 一 14 8℃ ( 甲醉 一二抓甲烷 ) (文献 135 一 13 9
℃ ) ; 质谱m / z (% ) 4 2 1 ( M 丰 ) , 39 0 ( M + 一 O C H 3 ,
10 0 )
. 核磁共振氮谱乙豁州 2 ( e 0 e l 3 ) : 1 . 05 o H ,
一 , J = 7 H z , N C H ZC H 一 3 ) , 3 . 2 8 , 3 . 3 1 , 3 . 3 1 ,
3
.
38 (各 3 H , s , O C H 3 ) , 4 . 1 3 ( I H , q , J 一 =
J : = 4
.
S H z
, 加D ZO 后变为 t , J = 4 . S H z , C , ; -
H )
,
3
.
62 ( I H
, s , 加 D Z O 后消失 , C 。一 O H ) ,
4
.
80 ( I H
,
d
,
J = 4
.
S H z
, 加D Z O 后消失 , C 1 4 -
O H )
, 上述信号与文献记载的 t a l a t i s a m i n e 氢谱信
号相同。 其R j值及红外光谱也与已知样品一致。
8 一 脱氧 一 14 一 脱势阿康诺辛 ( 5 ) : C 2 2 H 3 3
N O :
, 熔点14 2 ~ 14 5℃ ( 丙酮 ) , 质谱m / Z ( % )
35 9 ( M
干 .
48 )
,
3 44 ( M
十 一 C H 3 , 3 7 ) , 32 8 ( M +
一 o e H 。 . 10 0 ) ; 红外光谱 v氰黔’ 3 17 ; O C m 一 , (五元
环酮 ) , 珑基吸收峰, 核磁共振氢谱 。黔 2 ( c -
D C 1 3 )
: 1
.
0 5 ( 3 H
, 七 , J = 7 H z , N C H Z C H 一 3 ) ,
3
.
2 1
,
3
.
14 (各 3 H , s , O C H 3 ) . 根据上述数据
推定 , 碱 5 知 一 脱氧- 14 一 脱氢一阿康诺辛 。
h u a f i n e )
, 还分得一个单体 ( I ) , 经质谱 , 核磁共
振谱分析, 确证 ,与已知的 g e n k w a d a p h n i n 和 l , 2 一
b e n z o x y d二 p h n e t o x i n 为同一 化合物 。 继之 ,作者取
河南登封产芫花花 4 k g ,又分到一单体 ( 2 ) 19 0 川 g ,
素分析, 紫外、 红外、 质谱、 核磁共振谱分析 , 确定
其结构为:
2 为一新二菇原酸醋类化合物 , 命名为芫花醋丁
( y u a n h u a t i n e )
。
2对孕猴最低引产有效剂量为 50权 /
只 。
三 七 叶总皂 武 的毒性研 究
`屹 ,4 成义 ,尹“ “ J
叭~ t淤岁 -
5
云南省药物研究所
雷伟亚 史栓桃 余恩畅
王作祥 于建伟 刘 佩 孟 霞萍
阿康诺辛 ( ! ) 经铬醉氧化 、 醋配 /对 甲苯磺 酸
乙酸化、 热解及催化氮化 , 最后得到产物的 R f值 与
碱 5 相同 , 红外光谱符合。
芜花花 中新抗 生育有
效成分芜花醋 丁
中国科学院武汉物理研 究所 胡 郑 牵
武汉军区总医院 沙 怀 王 成 瑞* 于东防
吴笑春 矜显 国
芫花为瑞香科植物肠 p h o e g e , 为叨 a 5 i e b e t
Z u 。 。 , 广泛分布于我国各地 ,用于 “ 催生去胎” 及其
它用途 。 近年来 , 国内从该植物花的乙醉提取物中先
后分得抗生育有效成分— 芫花醋甲 ( y u a n h ua -e i n e )芫花醋 乙 ( y u a n h u a d i n e ) 芫花酷丙 ( y u a n -
三七叶总皂贰 系 从 三 七 P a ” o x o o t蟹 i ” s e ” g
( B盯 k ) F · H · C h e n 叶中提得的白色粉末 , 为达马烷
型四环三帖皂贰 , 以含人参二醇型皂贰为主。
急性毒性实验 : 雄性小鼠分别灌胃三七叶总皂 贰
6 0 00
、
7 8 00
、
10 140 m g / k g
, 观察 5 天 , 除给药后动
物呈不同程度的安静 、 活动减少外 , 均未见中毒死亡 。
犬分别静脉及腹腔注射三七叶总皂贰10 0 、 20 m g k/ g ,
观察巧天 , 均未见 中毒反应。
刺激性实验: 用兔点眼法 , 结果表明三七叶总皂
贰有一定程度的刺激反应。
安全性实验: 犬灌胃三七叶总皂贰30 m g / k g 或
静脉注射 10 0 m g / k g 。 用药后 , 除呼吸次数略有加快外
其血压 、 心率、 心电图在 4 小时内与给药前比较 , 均
无明显变化 。 兔静脉注射三七叶总皂贰20 m g/ k g ,
用药后 2 小时内呼吸次数比给药前略有增加。
对小肠的影响 : 家兔用三七叶总皂贰 30 m 只 / k g
上海药物所
幼 ( 37 0 ) 药学通报 19 8月年第均卷第 6期