全 文 ：黑风藤的化学成分
廖永红 , 郭　剑＊ , 徐丽珍 , 杨世林
(中国医学科学院 , 中国协和医科大学药用植物研究所 ,北京 100094)
摘要　目的:从药用植物黑风藤(Fissistigma polyanthum Merr.)中寻找新的抗肿瘤和抗病毒活性成份。 方法:
利用各种色谱技术进行分离纯化 ,根据理化性质和光谱数据等进行结构鉴定。结果:从黑风藤乙醇浸膏的甲醇部分
分得 5 个化合物。分别鉴定为:黑风藤苷(1), 3 , 4 , 5-三甲氧基苯酚-1-O-β-D-葡萄糖苷(3 , 4 , 5-trimethoxypheny l-1-O-
β-D-gluco side)(2),丁香酸葡萄糖苷(glucosyringic acid)(3),肌醇(4),胡萝卜苷(5)。结论:化合物 1 为新化合物 ,命名
为黑风藤苷。 2 , 3 , 4 是首次由本属植物中得到 。
关键词　黑风藤;苯丙素苷;黑风藤苷
　　黑风藤(Fissistigma polyanthum Merr.)是番荔
枝科瓜馥木属的一种藤本植物 ,分布在我国海南 、广
东 、云南 、贵州和广西等地。民间用于治疗跌打损
伤 ,风湿性关节炎 ,感冒及月经不调等症[ 1] 。台湾
学者从本属植物中曾分离得到一些生物碱类成
分[ 2 ～ 4] 。经药理研究发现 ,黑风藤浸膏有抗病毒活
性。为研究其活性成分 ,作者对黑风藤的化学成分
进行研究 。从其乙醇浸膏的甲醇部分分得一个新化
合物黑风藤苷(1)同时还分得 4个已知成分 ,分别鉴
定为:3 , 4 , 5-三甲氧基苯酚-β-D-葡萄糖苷(3 , 4 , 5-
trimethoxyphenyl-1-O-β-D-glucoside)(2),丁香酸葡
萄糖苷(g lucosy ringic acid)(3),肌醇(4),胡萝卜苷
(5)。本文主要报道新化合物黑风藤苷的结构鉴定 。
黑风藤苷(1)　白色晶体 ,α-萘酚和 FeCl3 试验
均呈阳性反应。 IR光谱 1600 ,1500 cm-1吸收峰显
示1存在苯环 。13CNMRδ:135.7(C-1), 105.7(C-
2 ,C-6),147.7(C-3 ,C-5), 127.7(C-4)也显示分子存
在苯环 ,并且可能呈 1 ,3 , 4 , 5四取代 ,由1HNMRδ:
3.74(6H , s),6.62(2H , s ,2-H ,6-H)可知分子中含有
2个甲氧基 , 2个芳香氢 ,取代基呈对称性 ,证明了以
上推测 。EI-MS给出 388[ M+] ,结合氢谱和碳谱数
据推导出分子式为 C17H24O10 。综上分析 ,推断 1为
3 ,5-二甲氧基-4-羟基苯取代物 。13CNMR谱显示分
子中有1个葡萄糖基 。但是C-1′和 C-2′的化学位移
与葡萄糖[ 5]相比分别向低场位移 5.1 ppm 和 6.1
ppm , 说明葡萄糖基 C-1′和 C-2′羟基苷化 。由
收稿日期:1998-05-11
＊联系人　Tel:(010)62899728 , E-mai l:jian-guo@hotmail.com
1H-1H COSY δ:3.33(1H ,m ,3′-H),3.17(1H , t , J=
9.0 Hz ,4′-H),3.21(1H , m ,6′-H), 3.48(1H ,dd , J=
12.5 ,4.5 Hz , 9-H)与加入重水消失的羟基氢相关 ,
显示 C-3′, C-4′, C-6′和 C-9分别与 1个羟基相连。
1H-1H COSY也显示 7-H 与 8-H , 8-H 与 9-H 相关。
说明 C-8分别与 C-7 , C-9相连 。13CNMR显示 C-7
(δ78.4),C-8(δ80.6)为偕氧碳 。由 NOESY谱7-H
与 1′-H , 8-H 与 2′-H 的相关 ,推测 C-7 与 C-8分别
与 C-1′和C-2′通过氧原子相连 ,并且 7-H 与 1′-H ,8-
H与 2′-H的立体关系均为顺式 。1HNMR谱 7-H(δ
4.24)与 8-H(δ3.72)的偶合常数为 7.8 Hz显示 7-
H/8-H为α键反式构象。同理 1′-H/2′-H 也为α键
反式构象。NOESY谱 7-H 与 1′-H , 8-H 与 2′-H 的
相关关系与1HNMR一致。据此确定化合物 1的结
构如下图。
实 验 部 分
熔点用 Fisher-John 熔点仪测定 ,温度未校正。
NMR用 Bruker AM 500 型仪测定 , 用 C5D5N 或
DMSO 作溶剂 , TMS 为内标;UV 用 Philips PYE
Union PU8800型仪测定;IR用 Perkin-Elmer 983G
·207·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 1999 , 34(3)∶207～ 209
DOI :10.16438/j.0513-4870.1999.03.012
型仪测定;EIM S(70 eV)和 FABMS 用 VG-ZAB-2F
型仪测定;生药于 1992 年 7月采自云南省西双版
纳。
1　提取分离
9.5 kg 藤茎粉碎后 ,用 95%工业 EtOH 回流提
取3次 ,提取液减压浓缩得浸膏 380 g 。浸膏分别用
CH2Cl2 ,EtOAc和 MeOH 回流洗脱得 3个部分。其
中MeOH 部分(286 g)经硅胶柱色谱 ,用 CHCl3 —
MeOH 溶剂系统梯度洗脱 , TLC 检测 ,合并得 5 部
分(Fr 1 ～ Fr 5)。Fr 2 部分经聚酰胺柱色谱 ,
CHCl3 —MeOH溶剂系统梯度洗脱 , 30%CH3OH 部
分经 Sephadex LH-20纯化得化合物2 , 3。Fr 3部分
经硅胶柱色谱用 EtOAc—CH3OH 溶剂系统梯度洗
脱 ,其中 3% CH3OH 部分 , 经 Sephadex LH-20 纯
化 , 得化合 物 4。其 中 10% CH3OH 部 分 , 用
Sephadex LH-20 纯化 ,得化合物 5。Fr 4 部分经硅
胶柱色谱 EtOAc—CH3OH 溶剂系统梯度洗脱 ,20%
CH3OH 部分经 Sephadex LH-20纯化 ,得化合物 1 。
2　鉴定
黑风藤苷(1)　白色结晶 , mp 188 ～ 190℃。
UVλMeOHmax nm:210 , 268 。 IR(KBr) cm-1:3400 ,
1600 ,1500 , 1130 。EIM S m/ z(%):388(M + , 30),
370(5),226(23), 210(12),196(18), 182(100),167
(22),154(5)。 1HNMR和13CNMR数据见表 1。
Tab 1 　 13 CNMR (125 MHz , DMSO-d6) and
1HNMR(500 MHz , DMSO-d6)chemical shifts of 1
C 　H
　1 135.7
2 , 6 105.7 6.62(s)
3 , 5 147.7
4 127.7
7 78.4 4.25(d, J=7.5 Hz)
8 80.6 3.72(m)
9 60.9 3.48(dd , J=12.5 , 4.5 Hz)
3.70(m)
3 , 5-OMe 56.1 3.74(s)
　Glucose
1′ 97.8 4.46(d, 7.8)
2′ 79.2 2.94(t , 7.8)
3′ 73.1 3.33(t , 7.8)
4′ 70.5 3.17(t , 7.8)
5′ 78.4 3.27(m)
6′ 60.4 3.21(m)
3 ,4 , 5-三甲氧基苯酚-1-O-β-D-葡萄糖苷(2)　
白色结晶 , mp 200 ～ 202℃。UVλMeOHmax nm :200 ,250。
IR(KBr)cm -1:3400 , 2880 , 1600 ,1500 , 1420 ,1140 ,
1090 , 1000 , 820。EIMS m/ z(%):346(M+), 184
(100), 169(50), 154(15), 141(6)。 1HNMR
(C5D5N)δ:3.70(6H , s , 2 OCH3), 3.82(3H , s ,
OCH3),6.77(2H , s), 5.5(1H , d , J=7.4 Hz , g lc 1-
H)。13CNMR(C5D5N)δ:155.3(C-1), 154.3(C-3 ,
5), 145.3(C-4), 96.4(C-2 , 6), 103(glc C-1′), 79.1
(C-5′), 78.7(C-3′), 75.0(C-2′), 71.7(C-4′), 62.8
(C-6′),60.7(OCH3), 56.6(2×OCH3)。以上数据
与文献[ 6]报道 3 , 4 , 5-三甲氧基苯酚-β-D-葡萄糖苷
一致。
丁香酸葡萄糖苷(glucosyringic acid)(3)　白色
结晶 ,mp 218 ～ 220℃。UVλMeOHmax nm:200 , 250 。 IR
(KBr)cm-1:3400 , 1600 , 1500。 EIM S m/z(%):
360(M+)。 1HNMR(C5D5N)δ:3.70(6H , s , 2 ×
OCH3),7.76(2H , s), 8.70(s , COOH),6.0(1H , d , J
=6.8 Hz , glc 1′-H)。 13CNMR(C5D5N)δ:133.0(C-
1), 108.7(C-2 , 6), 153.4(C-3 , 5), 139.8(C-4),
168.6(C-7), 104.1(glc C-1′),78.9(C-5′),78.1(C-
3′),76.1(C-2′), 71.6(C-4′),62.6(C-6′), 56.9(2×
OCH3)。以上数据与文献[ 7]报道丁香酸葡萄糖苷一
致 。
肌醇(4)　白色粉末 , mp 220℃。 IR(KBr)
cm-1:3400(OH), 2980(C-H), 1480 , 1420 , 1160(C-
O), 1120 , 1080 , 1010 , 910。EI-MS m/ z:181(M +
1),163 ,102 ,60。 1HNMR(C5D5N)δ:2.9(1H , t , J=
9.3 Hz ,1-H), 3.1(2H ,dd , J=9.9 , 2.9 Hz , 3 ,5-H),
3.2(2H , t , J =9.7 Hz , 2 , 6-H), 3.6(1H , t , J=2.9
Hz ,4-H)。以上数据与文献[ 8] 报导内消旋肌醇相
符 。
胡萝卜苷(5)　白色粉末 , mp >300℃。 IR
(KBr)cm-1:3400(-OH),2940 , 1640(C=C),1460 ,
1380 ,1070 , 960 。EI-MS m/z:414(M+-g lc+H),
396。与胡萝卜苷标准品对照 , Rf值相同 ,混合熔点
不下降 。确定化合物 5为胡萝卜苷。
致谢　本所资源室连文炎教授鉴定植物学名;北京微量
化学研究所和医科院药物所代测 NMR谱 , 医科院药物所代
测 MS 谱 , 本所刘惠灵同志代测 IR和 UV 谱。
参 考 文 献
1　江苏新医学院.中药大词典.第二版.上海:上海科学技术
出版社.1986.2390
2　Lu ST , Wu YC , Leou SP.Alkaloids of Formasan
·208· 药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 1999 , 34(3)∶207～ 209
Fissistigma and Goniothalamus Species.Phytochemistry ,
1985 , 24∶1829
3　Wu YC , Lu ST , Wu YS , et al.Kuafumine , a novel
cy totoxic o xopo rphine alkaloid from Fissistigma
glaucescens.Hyterocycles , 1987 , 26∶9
4　Wu YC , Kao SC , Huang JF , et al.Two phenanthrene
alkaloids from Fissistigma glaucescens.Phytochemistry ,
1990 , 29∶2387
5　于德泉 ,杨俊山 , 谢晶曦.分析化学手册-第五分册.北
京:化学工业出版社.1989.823
6　Shimomura H , Sashida Y , Oohara M , et al.Pheno lic
g lucosides from Parabenzoin praecox. Phytochemistry ,
1988 , 27∶644
7　Sano K , Sanada S , Ida Y , et al.Studies on the
constituents of the bark of Kalopanax pictus Nakai.Chem
Pharm Bull , 1991 , 39∶865
8　常晓丽 ,马冰如 , 单敬文 , 等.狗枣猕猴桃叶化学成分研
究.中草药 , 1996 , 27∶39
THE CHEMICAL CONSTITUENTS OF
FISSISTIGMA POLYANTHUM MERR.
Liao Yonghong (Liao YH), Guo Jian(Guo J)＊ , Xu Lizhen(Xu LZ)and Yang Shilin(Yang SL)
(Insti tute of Medicinal Plants , Chinese Academy of Medical Sciences
and Peking Union Medical College , Beijing 100094)
ABSTRACT　AIM:Looking for new compounds w ith st rong anti-tumor and anti-virus activities f rom
Fissist igma polyanthum Merr.METHODS:Various chromatographic techniques were used to separate and
purify the constituents.Their physical and chemical properties and spect ral data w ere measured for st ructural
elucidation.RESULTS:Five compounds w ere isolated f rom the methanol f raction of ethanol ex tract of
Fissist igma polyanthumd Merr , a medicinal plant of Annonaceae family .On the basis of spectral data (UV ,
MS and NMR)and comparisons with known compounds , their structures w ere identified as fissist igmoside(1),
3 ,4 , 5-trimethoxyphenyl-1-O-β-D-glucoside (2), glucosy ringic acid (3), dacosterol (4)and inositol (5).
CONCLUSION:Compound 1 is a new compound , compounds 2 , 3 and 4 were reported in this genus for the
first time.
KEYWORDS　Fissistigma polyanthum Merr.;pheny lpropanoid g lycoside;f issistigmoside
·209·药学学报 Acta Pharmaceutica Sinica 1999 , 34(3)∶207～ 209