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漆姑草氯仿提取物的化学成分分析



全 文 :湖 北 农 业 科 学 2012 年
第 51卷第 15 期
2012年 8 月
湖北农业科学
Hubei Agricultural Sciences
Vol. 51 No.15
Aug.,2012
收稿日期:2012-04-28
基金项目:遵义市科技局科研基金资助项目[遵市科合社字 2007(19)号]
作者简介:张素英(1977-),女,山西阳泉人,讲师,硕士,主要从事天然产物化学研究工作,(电话)15120146721(电子信箱)suyingzhang333@163.com。
漆姑草(Sagina japonica (Sw.) Ohwi)又名瓜槌
草、珍珠草、星宿草等,为石竹科漆姑草属植物[1]。漆
姑草全草入药,具有提脓、拔毒、散结消肿、解毒止
痒、抗癌之功效,民间常用于白血病、漆疮、秃疮、痈
肿、淋巴结结核、龋齿痛、跌打内伤、蛇咬伤等疾病
的治疗[2]。
漆姑草主产于江苏、湖南、湖北、贵州、云南、四
川等地[1]。 关于漆姑草的化学成分,李焱等[3]通过预
实验发现漆姑草中可能含有黄酮类、 三萜皂苷、有
机酸、香豆素、内酯和生物碱等化学成分;黄筑艳
等 [4]已对漆姑草的挥发油成分进行了分析,共鉴定
出 28 种成分;贾爱群等 [5,6]已对漆姑草的酚性成分
及 C27甾体成分进行了研究, 分别得到 9 个酚性化
合物及 4个 C27甾体成分;黄筑艳等[7]还发现漆姑草
中含有丰富的人体必需的微量元素。 另外,前期试
验也曾对漆姑草石油醚提取物的化学成分进行了
分析,从漆姑草石油醚提取物中分析出 25种成分[8]。
在此研究基础上,进一步对漆姑草氯仿提取物的化
学成分进行分析,以丰富对该植物化学成分的研究。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料
Agilent 6890 / 5975C GC-MS 联用仪(美国 Agi-
lent公司);漆姑草购于贵阳中草药市场,经遵义师
范学院生物系何林副教授鉴定为石竹科漆姑草属
植物漆姑草(Sagina japonica (Sw.) Ohwi);柱层析
用硅胶(100~200 目)和薄层层析硅胶为青岛海洋化
工厂生产;其他所用试剂均为国产分析纯试剂。
1.2 试验方法
1.2.1 样品制备 干燥后粉碎的漆姑草 5 kg 用
90%的食用酒精在室温下浸提 3 次,浸提液合并、减
压浓缩至无醇味。 浓缩液依次用石油醚、氯仿萃取,
氯仿萃取部分经减压浓缩后得浸膏约 65 g, 经硅胶
柱色谱(100~200 目),以石油醚-乙酸乙酯系统梯度
洗脱,TLC合并相似流份得到 10 个组分。 其中前两
个组分 1 和 2 经减压浓缩后分别得淡黄色油状液
漆姑草氯仿提取物的化学成分分析
张素英,周万镜
(遵义师范学院化学系,贵州 遵义 563002)
摘要:采用硅胶柱色谱法,以石油醚-乙酸乙酯系统对漆姑草(Sagina japonica (Sw.) Ohwi)氯仿提取物进
行梯度洗脱,并采用气相色谱-质谱联用技术对其洗脱组分 1 和 2 分别进行化学成分分析。 结果表明,从
漆姑草氯仿提取物中鉴定出 59 种成分,主要为烷烃和酯类,其中有 40 种成分在该植物中首次检出。
关键词:漆姑草(Sagina japonica (Sw.) Ohwi);氯仿萃取部位;GC-MS
中图分类号:R284.1;O657.6 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2012)15-3326-04
Analysis of Chemical Constituents of the Chloroform Extract Part from
Sagina japonica (Sw.) Ohwi
ZHANG Su-ying,ZHOU Wan-jing
(Chemistry Department, Zunyi Normal College, Zunyi 563002,Guizhou, China)
Abstract: The silica gel chromatography with gradient elution by petroleum ether and ethyl acetate was applied to isolate the
chloroforn extract part from Sagina japonica (Sw.) Ohwi,and the chemical constituents of fraction 1 and 2 were analyzed by
GC-MS. The results showed 59 compounds were identified from the chloroform extract part of S. japonica, which were mainly
alkanes and esters, and 40 kinds of chemical constituents were firstly identified in S. japonica.
Key words: Sagina japonica (Sw.) Ohwi; the chloroform extract part;GC-MS
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2012.15.037
第 15 期
表 1 组分 1 的分析结果
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
保留时间//min
14.75
14.89
14.95
15.21
15.46
15.81
16.13
16.37
17.16
17.41
17.47
17.49
18.16
18.24
18.83
20.88
21.50
25.65
28.00
30.14
34.13
35.98
37.77
39.48
41.12
42.70
44.22
45.69
47.11
48.48
49.81
51.09
52.33
名称
2-甲基-2-苯基戊烷 (2-Methyl-2-phenylpentane)
1,3-二甲基萘烷 (1,3-Dimethyldecalin)
1,6 二甲基萘烷 (1,6-Dimethyldecalin)
3-甲基-3-苯基戊烷 (3-Methyl-3-phenylpentane)
十二烷 (Dodecane)
2,6-二甲基萘烷 (2,6-Dimethyldecalin)
1,2-二甲基萘烷 (1,2-Dimethyldecalin)
1,5-二甲基萘烷 (1,5-Dimethyldecalin)
3-苯基-2,4-二甲基戊烷 (3-Phenyl-2,4-dimethylpentane)
4-甲基-4-苯基-2 戊酮(4-Phenyl-4-methylpentan-2-one)
1,4-二甲基-1,2,3,4-四氢萘(1,4-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene)
1,3,5-三甲基-2-丁基苯 (Mesitylene, 2-butyl-)
2-苯基庚烷 (2-Phenyl Heptane)
正十三烷 (Tridecane)
环己基苯 (Cyclohexyl Benzene)
正十四烷 (Tetradecane)
1-甲基-8-异丙基-1,2,3,4-四氢化萘
(Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahy- dro-1-methyl-8-(1-methylethyl))
正十六烷 (Hexadecane)
正十七烷 (Heptadecane)
正十八烷 (Octadecane)
正二十烷 (Eicosane)
正二十一烷 (Heneicosane)
正二十二烷 (Docosane)
正二十三烷 (Tricosane)
正二十四烷 (Tetracosane)
正二十五烷 (Pentacosane)
正二十六烷 (Hexacosane)
正二十七烷 (Heptacosane)
正二十八烷 (Octacosane)
正二十九烷 (Nonacosane)
正三十烷 (Triacontane)
正三十一烷 (Hentriacontane)
正三十二烷 (Dotriacontane)
分子式
C12H18
C12H22
C12H22
C12H18
C12H26
C12H22
C12H22
C12H22
C13H20
C12H16O
C12H16
C13H20
C13H20
C13H28
C12H16
C14H30
C14H20
C16H34
C17H36
C18H38
C20H42
C21H44
C22H46
C23H48
C24H50
C25H52
C26H54
C27H56
C28H58
C29H60
C30H62
C31H64
C32H66
相对含量//%
0.616
0.213
0.113
0.259
0.491
0.661
0.365
1.021
1.132
2.844
4.375
3.372
0.909
0.821
2.630
0.419
0.673
2.729
0.694
1.106
0.850
0.894
0.970
0.421
1.149
1.329
1.163
1.244
1.078
1.156
1.025
0.727
0.620
体和棕黄色油状液体,用于 GC-MS分析。
1.2.2 GC-MS 分析条件 GC 条件: 色谱柱为 Ze-
bron ZB-5MS(30 m×250 μm ×0.25 μm)弹性石英毛
细管柱, 柱温 45 ℃(保留 2 min), 以 5 ℃ /min升至
300 ℃,保持 10 min;气化室温度为 250 ℃;载气为高
纯 He(纯度为 99.999%);柱前压 7.62 psi;载气流量
1.0 mL / min;进样量 1 μL,分流比 20∶1;溶剂延迟时
间 5 min。 MS条件:离子源为 EI源;离子源温度 230
℃;四极杆温度 150 ℃;电离能量 70 eV;发射电流
34.6 μA;倍增器电压 1 052 V;接口温度 280 ℃;质量
范围 20~450 amu。
2 结果与分析
经 GC-MS分析,从漆姑草氯仿萃取部位组分 1
和 2 中共鉴定出 59 种成分,主要为烷烃(29 个)和
酯类(21 个)。 其中烷烃主要存在于组分 1 中,组分
1 中的 33 个成分有 28 个是烷烃,其中 19 个是直链
烷烃 (除十九烷外, 从十六烷到三十二烷均有分
布),此外还包括一些其他形式的烃如桥环烃-萘烷
衍生物(7个)等。 组分 1中含量较高的成分为 1,4-
二甲基-1,2,3,4-四氢萘和 1,3,5-三甲基-2-丁基
苯,含量均在 3%以上。
酯类成分均存在于组分 2 中,含量较高的为棕
榈酸乙酯、 亚油酸乙酯和 Z-5,11,14,17-二十碳四
烯酸甲酯,含量均在 6%以上。 其他成分如醇、酚也
都存在于组分 2 中。 此外,组分 2 中有部分成分与
组分 1 存在交叉,主要是烷烃。 分析结果见表 1 和
表 2;总离子流图见图 1和图 2。
张素英等:漆姑草氯仿提取物的化学成分分析 3327
湖 北 农 业 科 学 2012 年
表 2 组分 2 的分析结果
峰号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
保留时间//min
14.78
14.92
14.98
15.24
15.44
15.85
16.14
16.40
17.18
17.44
17.50
18.19
18.26
21.52
23.19
23.76
25.65
25.77
28.03
28.17
30.05
30.12
31.51
31.63
31.87
32.09
32.72
33.47
34.17
34.22
35.45
36.03
36.88
37.00
37.28
37.41
37.60
37.75
37.83
38.16
39.53
41.08
41.17
42.75
43.55
44.22
44.27
45.69
47.13
48.52
49.82
51.12
52.37
名称
2-甲基-2-苯基戊烷(2-Methyl-2-phenylpentane)
1,3-二甲基萘烷(1,3-Dimethyldecalin)
1,6 二甲基萘烷(1,6-Dimethyldecalin)
3-甲基-3-苯基戊烷 (3-Methyl-3-phenylpentane)
十二烷(Dodecane)
2,6-二甲基萘烷(2,6-Dimethyldecalin)
1,2-二甲基萘烷(1,2-Dimethyldecalin)
1,5-二甲基萘烷(1,5-Dimethyldecalin)
3-苯基-2,4-二甲基戊烷 (3-Phenyl-2,4-dimethylpentane)
1,4-二甲基-1,2,3,4-四氢萘(1,4-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene)
1,3,5-三甲基-2-丁基苯(Mesitylene, 2-butyl-)
2-苯基庚烷(2-Phenyl Heptane)
正十三烷(Tridecane)
1-甲基-8-异丙基-1,2,3,4-四氢化萘
(Naphthalene, 1,2,3,4-tetrahy- dro-1-methyl-8-(1-methylethyl) )
苯乙酸异戊酯 (Isoamyl phenylacetate)
2,4-二叔丁基苯酚(2,4-Di-tert-butylphenol)
十二烷酸乙酯(Ethyl laurate)
正十六烷(Hexadecane)
正十七烷(Heptadecane)
姥鲛烷(Pristane)
十四烷酸乙酯(Ethyl myristane)
6,10,14-三甲基-2-十五烷酮(6,10,14-Trimethyl-2-pentadecanone)
新植乙烯(Neophytadiene)
苯二甲酸二异丁酯(Disobutyl phthalate)
3,7,11,15-四甲基-2-十六碳烯-1-醇(3,7,11,15-Tetramethyl-2-hexadecen-1-ol)
十五酸乙酯(Ethyl pentadecanoate)
棕榈酸甲酯(Methyl palmitate)
棕榈酸乙酯 (Ethyl palmitate)
邻苯二甲酸双(2-甲氧基乙)酯 (Dimethyl glycol phthalate)
正二十烷(Eicosane)
十七酸乙酯(Ethyl heptadecanoate)
正二十一烷(Heneicosane)
亚麻酸乙酯(Ethyl linolenate)
10-十七碳烯-8-炔酸甲酯 methyl heptadec-trans-10-en-8-ynoate)
亚油酸乙酯(Ethyl linoleate)
Z-5,11,14,17-二十碳四烯酸甲酯(Methyl (Z)-5,11,14,17-eicosatetraenoate)
棕榈酸丁酯(Butyl palmitate)
硬脂酸乙酯(Ethyl stearate)
二十二烷(Docosane)
叶绿醇(Phytol)
正二十三烷(Tricosane)
二十(烷)酸乙酯(Ethyl ester of eicosanoic acid)
(正)二十四(碳)烷(Tetracosane)
二十五(碳)烷(Pentacosane)
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 (Di-(2-ethylhexyl)phthalate)
二十二酸乙酯(Ethyl ester of behenic acid)
二十六烷(Hexacosane)
二十七烷(Heptacosane)
二十四烷酸乙酯(Ethyl tetracosanoate)
二十九烷(Nonacosane)
2,4,6-三甲基二十四酸甲酯(Methyl 2,4,6-trimethyltetracosanoate)
三十一烷(Hentriacontane)
三十二烷(Dotriacontane)
分子式
C12H18
C12H22
C12H22
C12H18
C12H26
C12H22
C12H22
C12H22
C13H20
C12H16
C13H20
C13H20
C13H28
C14H20
C13H18O2
C14H22O
C14H28O2
C16H34
C17H36
C19H40
C16H32O2
C18H36O
C20H38
C16H22O4
C20H40O
C17H34O2
C17H34O2
C18H36O2
C14H18O6
C20H42
C19H38O2
C21H44
C20H34O2
C18H30O2
C20H36O2
C21H34O2
C20H40O2
C20H40O2
C22H46
C20H40O
C23H48
C22H44O2
C24H50
C25H52
C24H38O4
C24H48O2
C26H54
C27H56
C26H52O2
C29H60
C28H56O2
C31H64
C32H66
相对含量//%
0.697
0.342
0.165
0.298
0.207
0.772
0.349
0.470
0.454
0.881
2.145
0.356
0.314
0.097
0.207
0.172
0.140
0.253
0.413
0.485
0.587
0.643
0.503
1.212
0.361
0.429
0.227
7.467
0.518
0.244
3.088
0.371
2.625
1.462
7.784
6.352
0.887
1.324
0.385
0.437
0.535
0.460
0.433
0.537
2.475
1.289
0.427
1.911
2.612
1.795
0.671
0.495
1.702
3328
第 15 期
(上接第 3325页)
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
(责任编辑 胡西洲)
表 2 样品回收率试验结果
样品
编号
1
2
3
样品含量
g/L
1.96×10-4
1.96×10-4
1.99×10-4
加入量
g/L
1.20×10-4
1.80×10-4
2.40×10-4
加标测定值
g/L
2.99×10-4
3.79×10-4
4.20×10-4
回收率
%
85.83
101.67
92.08
平均回收率
%
93.19
究。
参考文献:
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素和山奈酚[J].中草药,2008,39(6):926-928.
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艺研究[J].安徽农业科学,2010,38(16):8662-8664.
(责任编辑 胡西洲)
图 2 组分 2 的总离子流图
3 小结与讨论
从漆姑草氯仿萃取部位组分 1 和 2 中共鉴定
出 59 种成分,主要是烷烃和酯类,其中有 40 种成
分在该植物中首次检出。 本次成分分析主要针对氯
仿部位中极性较低的组分,对于漆姑草中极性较大
的组分和固体组分中的成分正在进行研究中。 另
外,对于组分 1 和 2 中所存在的交叉成分,可能是
由于梯度洗脱过程中洗脱不彻底或相似组分的合
并引起。
参考文献:
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400 000
380 000
360 000
340 000
320 000
300 000
280 000
260 000
240 000
220 000
200 000
180 000
160 000
140 000
120 000
100 000
80 000
60 000
40 000
20 000


10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00
保留时间//min
图 1 组分 1 的总离子流图
1 500 000
1 400 000
1 300 000
1 200 000
1 100 000
1 000 000
900 000
800 000
700 000
600 000
500 000
400 000
300 000
200 000
100 000


10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00 40.00 45.00 50.00
保留时间//min
张素英等:漆姑草氯仿提取物的化学成分分析 3329