全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:28-31
文章编号:1001-6880(2012)Suppl-0028-04
收稿日期:2012-03-23 接受日期:2012-05-30
* 通讯作者 Tel:86-013988507082;E-mail:ldm200805@ 163． com
漾濞泡核桃青皮中脂溶性成分的 GC-MS分析
李寅珊，李冬梅* ，刘 熙，刘光明
大理学院药学院有机药化教研室，大理 671000
摘 要:采用气相色谱-质谱联用(GC-MS)技术研究了漾濞泡核桃青皮脂溶性成分，并利用峰面积归一化法计算
各成分相对百分含量。确定了其中 55 个组分的化学结构，占总成分含量的 95． 91%。其中 β-谷甾醇
(18. 68%)、4-乙基金刚烷酮(12． 07%)、二十九烷(9． 04%)、二十七烷(7． 43%)、十六烷酸(7． 45%)、十八碳二
烯酸(4． 60%)及 α-生育酚(3． 53%)是漾濞泡核桃青皮脂溶性成分中的主要组分。
关键词:漾濞泡核桃;青皮;脂溶性成分;气相色谱-质谱联用仪
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Analysis of the Fat-Soluble Components from Green
Rind of Juglans sigillata D． using GC-MS
LI Yin-shan，LI Dong-mei* ，LIU Xi，LIU Guang-ming
Department of Organic Chemistry and Medicinal Chemistry，Dali University，Dali 671000，China
Abstract:This study aims to investigate the fat-soluble constituents from green rind of Juglans sigillata D． using GC-
MS． The relative concentrations of the detected fat-soluble constituents were determined and compared by the normalized
peak area． 55 compounds were identified and their relative concentrations were accounted for 95． 91% of the total com-
ponents． β-stigmasterol (18． 68%) ，4-ethyl-2-adamantanone (12． 07%) ，n-nonacosane (9． 04%) ，heptacosane
(7. 43%) ，hexadecanoic acid (7． 45%) ，linoleic acid (4． 60%)and vitamin E (3． 53%)were found to be the main
compositions of the fat-soluble components in green rind of Juglans sigillata D． ．
Key words:Juglans sigillata D．;Green Rind ;Fat-Soluble Components ;GC-MS
漾濞泡核桃又名漾濞核桃、茶核桃、铁核桃，是
胡桃科(Juglandaceae)胡桃属(Juglans)植物，主要
分布于云南、贵州、四川西部及西藏雅鲁藏布江下
游［1］。青龙衣是漾濞泡核桃(Juglans sigillata D．)
同属植物胡桃(Juglans regia D．)和胡桃楸(Juglans
mandshurica M．)未成熟果实的外皮。据《中华本
草》记载，青龙衣味苦、涩，性平。归肝、脾、胃经。
具有止痛、止咳、止泻、解毒、杀虫等功效。中医主要
用其治疗脘腹胀痛、痛经、久咳、泄泻久
痢、痈肿疮毒、顽癣、秃疮、白癜风等症［2］。现
代药理学研究显示，青龙衣具有消炎镇痛、抗菌、抗
氧化、抗肿瘤、抗植物病毒、杀虫等生物活性［3-8］。化
学成分研究表明，青龙衣主要含有醌及其苷类、黄酮
类、脂肪醇类、鞣质类、生物碱类及强心苷类物
质［9］。云南漾濞是漾濞泡核桃的主要产区之一，种
植面积高达 100 万亩，年产 3 万余吨。每年采收后
有数万吨青皮废弃于山野田间造成环境污染，如果
可对其加以利用，不但能防止环境污染、避免资源浪
费，还可变废为宝增加当地收入。本实验采用 GC-
MS技术对漾濞泡核桃青皮脂溶性成分进行了研究
与分析，以期为漾濞泡核桃青皮的后续研究和应用
提供参考。
1 仪器与材料
漾濞泡核桃青皮于 2011 年 10 月采集于云南省
漾濞县，由大理学院生药教研室周浓副教授鉴定，标
本(DLXY-LGMZ-2011-10-26)保存在大理学院药学
院。分析仪器为美国 Agilent Technologies 公司
HP6890GC /5973MS气相色谱-质谱联用仪。BUCHI
Rotavapor R-210 型旋转蒸发仪。甲醇、正己烷等化
学试剂均为天津化学试剂公司分析纯产品。
2 实验方法
2． 1 样品制备
称取干燥的漾濞泡核桃青皮 0． 6 kg，粉碎后用
2000 mL甲醇连续回流提取 1h，回收溶剂得提取物
28． 0 g。提取物经水分散后用正己烷萃取，正己烷
萃取物经微孔滤膜过滤，回收溶剂至干得 4． 0 g 样
品，密封备做 GC-MS。
2． 2 气相色谱-质谱联用仪分析条件
2． 2． 1 气相色谱条件
HP-5MS石英毛细管柱(30 m × 0． 25 mm，0． 25
μm) ;柱温 80 ℃，程序升温 5 ℃ /min，至 260 ℃;柱
流量 1． 0 mL /min;进样口温度 250 ℃;柱前压 100
kPa;进样量 0． 6 μL;分流比 10∶ 1;载气为高纯氦气。
2． 2． 2 质谱条件
电离方式 EI，电子能量 70 eV，传输线温度 250
℃，离子源温度 230 ℃，四级杆温度 150 ℃;质量范
围 35 ～ 500;采用 wiley7n． L 标准谱库检索定性，同
时利用面积归一法从总离子流图中计算各成分的相
对百分含量。
3 结果与分析
通过 GC-MS分析，并利用 wiley7n． L 标准谱库
检索定性，同时采用面积归一法从总离子流图中计
算各成分的相对百分含量，得到漾濞泡核桃青皮脂
溶性成分的总离子流图，70 min 内共分离出 72 个
峰，鉴定出了其中 55 个组分的化学结构。由分析结
果可知 β-谷甾醇(18． 68%)、4-乙基金刚烷酮
(12. 07%)、二 十 九 烷 (9． 04%)、二 十 七 烷
(7. 43%)、棕 榈 酸 (7． 45%)、十 八 碳 二 烯 酸
(4. 60%)、α-生育酚(3． 53%)等是漾濞泡核桃青皮
脂溶性成分中的主要组分。漾濞泡核桃青皮脂溶性
成分的化学组成及含量如表 1 所示。
表 1 漾濞泡核桃青皮脂溶性成分的组成及百分含量
Table 1 The Fat-soluble components detected in the green rind of J． Sigillata
序号
No．
保留时间
(分钟)
Retention
time(min)
化合物名称
Compound name
分子式
Molecular
formula
含量
Content
相似度
Similarity
1 8． 85 1，2-二甲基十氢化萘 Decahydro-1，2-dimethyl-naphthalene C12H22 0． 12% 89%
2 9． 12 2，3-二甲基十氢化萘 Decahydro-2，3-dimethyl-naphthalene C12H22 0． 10% 94%
3 12． 68 丁香酚 Eugenol C10H12O2 0． 17% 96%
4 15． 14 3-羟基癸酸甲酯 3-hydroxydecanoic acid methyl ester C11H22O3 0． 49% 83%
5 16． 40 胡桃醌 Juglone C10H6O3 0． 46% 94%
6 16． 90 2-氨基-n-异丙基苯甲酰胺 2-amion-n-isopropl benzamide C10H14N2O 0． 12% 50%
7 17． 56 十二烷酸(月桂酸)Dodecanoic acid C12H24O2 0． 11% 93%
8 18． 17 3-甲氧基-4-羟基苯丙酮 3-methoxy-4-hydroxyphenone C10H12O3 1． 03% 91%
9 18． 71 四氢-2，5-二甲基噻吩 Tetrahydro-2，5-dimethylthiophene C6H12 S 0． 14% 43%
10 19． 44 3-羟基十二烷酸甲酯异构体 3-hydroxytetradecanoate C15H30O3 0． 48% 42%
11 19． 76 β-桉叶油醇 β-Eudesmol C15H26O 0． 63% 90%
12 20． 03 4-乙基金刚烷酮 4 -ethyl-2-adamantanone C12H18O 12． 07% 52%
13 20． 91 十六烷醛 Hexadecanal C16H32O 0． 39% 55%
14 21． 97 十四烷酸(肉豆蔻酸)Tetradecanoic acid C14H28O2 0． 55% 99%
15 22． 43 新植二烯 Neophytadiene C20H38 0． 15% 95%
16 22． 65 6，10，14-三甲基-2-十五烷酮 6，10，14-Trimethyl-2-pentadecanone C18H36O 0． 19% 83%
17 23． 49 十五烷酸 Pentadecanoic acid C15H30O2 0． 68% 98%
18 24． 33 8-羟基-2-甲氧基-1，4-萘二酮 8-hydroxy-2-methoxy-1，4-naphthalenedione C11H8O4 2． 43% 90%
19 25． 23 十六烷酸甲酯(棕榈酸甲酯)Hexadecanoic acid methyl ester C17H34O2 0． 37% 99%
20 25． 66 十六碳烯酸 Z-11-Hexadecenoic acid C16H30O2 0． 25% 89%
21 26． 08 十六烷酸(棕榈酸)Hexadecanoic acid C16H32O2 7． 45% 99%
22 27． 17 十八碳烯酸 Z-9-Octadecenoic acid C18H34O2 0． 18% 93%
23 27． 68 十八碳烯醇 Z-11-pentadecenol C18H36O 0． 43% 90%
92Vol. 24 李寅珊等:漾濞泡核桃青皮中脂溶性成分的 GC-MS分析
24 27． 92 十七烷酸 n-Heptadecanoic acid C17H34O2 0． 42% 96%
25 28． 47 十八碳二烯酸甲酯(亚油酸甲酯)
(Z，Z)-9，12-Octadecadienoic acid methyl ester
C19H34O2 0． 67% 99%
26 28． 94 植醇 Phytol C20H40O 1． 05% 90%
27 29． 27 十八碳二烯酸(亚油酸)Linoleic acid C18H32O2 4． 60% 98%
28 29． 75 十八烷酸(硬脂酸)Octadecanoic acid C18H36O2 1． 46% 99%
29 30． 21 二十二烷 n-Docosane C22H46 0． 90% 93%
30 32． 04 二十三烷 n-Tricosane C23H48 0． 67% 93%
31 32． 36 2，6，10-三甲基-2，9-十一烷二烯-4-酮 2，6，10-Trimethylundecan-2，9-dien-4-oneC14H24O 0． 89% 30%
32 32． 75 三十一碳烯醇 18-Nonadecen-1-ol C31H62O 0． 26% 87%
33 33． 03 4，8，12，16-四甲基十七-4-内酯 4，8，12，16-Tetramethylheptadecan-4-olide C21H40O2 0． 59% 70%
34 33． 68 二十四烷 Tetracosane C24H50 0． 74% 99%
35 34． 20 二十二烷醛 Octadecanal C22H44O 0． 60% 74%
36 35． 28 二十五烷 n-Pentacosane C25H52 1． 85% 99%
37 35． 80 二十三烷醛 Octadecanal C23H46O 0． 50% 86%
38 36． 11 二十六碳烯 1-Hexacosene C26H52 0． 44% 86%
39 36． 84 二十六烷 Hexacosane C26H54 1． 51% 94%
40 37． 47 二十四烷醛 1，21-Docosadiene C24H48O 0． 49% 98%
41 38． 70 二十七烷 Heptacosane C27H56 7． 43% 99%
42 39． 46 萝芙碱 Ajmaline C20H26N2O2 0． 52% 87%
43 39． 89 环二十八烷 Cyclooctacosane C28H56 0． 61% 83%
44 40． 88 二十八烷 Octacosane C28H58 2． 18% 93%
45 41． 22 角鲨烯 Squalene C30H50 1． 13% 93%
46 41． 89 二十六烷醛 Octadecanal C26H52O 0． 77% 91%
47 42． 93 2-(＇2-苯并呋喃)-3-苯基-1H-吲哚 2-(＇2-benzofuryl)-3-phenyl-1H-Indole C22H17NO 0． 57% 47%
48 43． 23
(E，3aR，5S，6aR，11bS)-5-［1-(羟甲基)丙烯基］-7-(甲酰氧基-2，3，3a，4，5，
6，6a，7-八氢-1H-吡咯［2，3-d］咔唑(E，3aR，5S，6aR，11bS)-
5-［1-(Hydroxymethyl)propenyl］-7-
(methoxycarbonyl)-2，3，3a，4，5，6，6a，7-octahydro-1H-pyrrolo［2，3-d］carbazole
C20H26N2O3 0． 15% 72%
49 43． 76 二十九烷 n-Nonacosane C29H60 9． 04% 95%
50 45． 35 3，4-二氢-2，8-二甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2H-1-苯并呋喃-6-醇 C27H46O2 2． 01% 99%
51 47． 04 三十烷 n-Triacontane C30H62 0． 62% 95%
52 48． 73 β-生育酚 β-Tocopherol C28H48O2 0． 93% 97%
53 51． 37 三十一烷 Hentriacontane C31H64 1． 11% 94%
54 53． 14 α-生育酚 Vitamin E C29H50O2 3． 53% 99%
55 63． 70 β-谷甾醇 β-stigmasterol C29H50O 18． 68% 99%
4 讨论
通过 GC-MS 和 wiley7n． L 标准谱库检索，漾濞
泡核 桃 青 皮 脂 溶 性 成 分 主 要 含 有 脂 肪 烃
(26. 66%)、甾体(18． 68%)、脂肪酸(10． 67%)、不
饱和脂肪酸(5． 03%)、脂肪醛(2． 75%)、不饱和脂
肪烃(1． 72%)及脂肪酸酯(1． 34%)等类物质。其
中，含量较高的 β-谷甾醇、棕榈酸、亚油酸等物质研
究应用较为广泛。β-谷甾醇不仅具有抗癌、抗炎、镇
痛、降脂、降血糖、抗氧化等药理活性［10-13］，亦是合
成一些降脂药、口服避孕药的原料［12，14］。作为一种
从植物中分离的到得天然成分，β-谷甾醇不仅对害
虫杀灭能力强，且毒副作用较小，是制造农药比较理
想的原料［15］。棕榈酸广泛存在于自然界中，几乎所
有油脂中都含有数量不等的棕榈酸。其不仅是人体
重要的产能脂肪酸，在人体脂肪代谢中起着重要的
03 天然产物研究与开发 Vol. 24
作用［16］，也是第一种从脂肪生成中产生的脂肪酸，
可以由它产生更长的脂肪酸及其他工业原料。因
此，棕榈酸在化工、建材、化妆品、制药、食品等多个
行业皆有应用。随着生活水平的提高，人们逐渐意
识到在日常食用的油脂中添加一些不饱和脂肪酸更
有利于健康。研究表明，共轭亚油酸不但能防止动
脉粥样硬化、调节机体免疫、抗氧化、降血脂、改善骨
组织代谢，而且许多共轭亚油酸具有较好的抗肿瘤
活性。目前国内外对其抗肿瘤活性的研究报道也较
多［17-19］。由此证明，漾濞泡核桃青皮具有一定的开
发利用价值。
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