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假马齿苋中3个新的三萜苷bacopasidesⅢ~Ⅴ



全 文 :国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 2期 ·117·
123 延药睡莲花中的酚类成分〔英〕/Kizu H⋯∥
Natural Medicines.-2003,57(3).-118
延药睡莲(Nymphaea stellata)是尼泊尔、印度
和中国西藏的传统药物。在尼泊尔,延药睡莲花常
用于治疗心悸,根茎用于治疗消化不良、腹泻、痔
疮等。研究认为,该植物的种子含有脂肪酸,地上
部分含有b-谷甾醇、乌药碱,花中含有多糖。本次
研究了延药睡莲花中的酚类成分。
延药睡莲花(800g)热甲醇提取物(120g)的
水溶性成分,分别以乙醚、乙酸乙酯和 l-丁醇萃取。
乙醚溶解部分(2.6g)经硅胶柱(氯仿-甲醇-水)和
ODS(水-甲醇或水-四氢呋喃)层析,得到以下成
分:3-O-甲基-山柰酚(1,2mg)、山柰酚(2,8mg)、
3-O-甲基-槲皮素(3,20mg)、槲皮素(4,9mg)、
没食子酸甲酯(5,120mg)、没食子酸(6,98mg)、
甲基 m-和 p-甲基-没食子酰没食子酸(7,40mg)。
乙酸乙酯溶解部分(11g),经Toyopearl HW-40(水-
甲醇)、ODS(水-四氢呋喃)和硅胶(氯仿-甲醇-
水)柱层析,得到鞣云实精(8,78mg)、黄芪苷(9,
78mg)、槲皮素 3-O-甲基-3-O-b-D-吡喃木糖苷(10,
17mg)、槲皮素 3-O-b-D-吡喃木糖苷(11,5mg)、
2,3,4,6-四-O-没食子酰 D-葡萄糖(12,113g)。
(季艳艳摘译)

124 马缨丹地上部分中的五环三萜化合物〔英〕/
Begum S⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51(2).-134~137
曾从马缨丹(Lantana camara)不同部位分离得
到萜类、甾类和黄酮类化合物。本次又从其地上部
分分离得到 3 个新的五环三萜(1~3)以及 6 个已
知化合物(4~9)。
干燥马缨丹地上部分(10kg)用甲醇于室温下
反复提取,减压浓缩所得物在乙酸乙酯和水中分配,
乙酸乙酯提取液以 4% 碳酸钠溶液处理,分离出有
机酸。再将乙酸乙酯层用水洗脱、硫酸钠脱水、过
活性炭,而后依次以乙酸乙酯和甲醇-苯(1∶1)洗
脱,将洗脱液浓缩所得残余物以己烷溶解,己烷不
溶部分以乙醚提取,乙醚不溶部分以乙酸乙酯提取,
乙酸乙酯溶解部分浓缩所得残余物,过真空液相色
谱柱,并以氯仿、氯仿-甲醇梯度洗脱,得到 9个部
分。各部分分别经 FCC、TLC、CC进一步纯化得到
化合物 1~9。
3个新的五环三萜化合物均为无定形粉末,分别
命名为 camaryolic acid(1)、methylcamaralate(2)、
camangeloyl acid(3);其结构、分子式、旋光分别
为 3,25-环氧基-3a-甲氧基-22b-[b,b-二甲基丙烯酰
氧]-熊果-12-烯-28-酸(1)、C36H54O6、[a]D+169°
(c=0.10,氯仿);甲基 22b-乙酰氧基-3,25-环氧基-3a-
羟基-熊果-12-烯-28-酯(2)、C33H50O6、[a]D+171°
(c=0.12,氯仿);3,25-环氧基-3a-羟基-22b-[(Z)-2-
甲基-2-丁烯酰氧]-11-氧-齐墩果-12烯-28-酸(3)、
C35H50O7、[a]D+165°(c=0.15,氯仿)。
6个已知化合物分别为b-谷甾醇 3-O-b-D-吡喃葡
糖苷(4)、硬脂酸(5)、二十二烷酸(6)、软脂酸(7)、
camaric acid(8)、马缨丹酸(lantanolic acid,9)。
(汤树良摘译)

125 假马齿苋中 3个新的三萜苷 bacopasides Ⅲ~Ⅴ
〔英〕/Chakravarty A⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51
(2).-215~217
曾从假马齿苋(Bacopa monniera)中分离得到
6个皂苷 bacopasaponins A~F。本次应用制备 HPLC
又分离出 3个新的皂苷 1~3。
将干燥假马齿苋的地上部分粉碎( 1.5kg),依次
以石油醚(60~80℃)和甲醇室温渗漉提取。甲醇
提取液浓缩后以水和正丁醇分配。正丁醇层减压回
收溶剂得深褐色粗提物(80g)。取部分(30g)正丁
醇粗提物以少量甲醇溶解并以硅胶吸附,干燥,再
依次以氯仿、乙酸乙酯、丙酮和氯仿-甲醇(4∶1)
索氏提取。丙酮提取物(6g)上硅胶柱层析,依次
以甲醇-氯仿(1∶19,1∶9)洗脱,前者洗脱得到
bacopasaponin A 和 B,后者洗脱得到胶状残余物
(1.8g)。取部分残余物(0.4g)经制备 HPLC 纯化
得到化合物 1(41mg)、2(62mg)、3(25mg)。
化合物 1 为微小针晶,mp 232~234℃,
·118· 国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 2期
C41H66O13,3-O-a-L-呋喃阿糖基(1→2)-b-D-吡喃葡
糖基酸枣仁苷元,[a]23D-44.8°(c=0.52,甲醇),命
名为 bacopasides Ⅲ;化合物 2为细针晶,mp 272~
274℃,C41H66O13,3-O-b-D-吡喃糖基(1→3)-a-L-
吡喃阿糖基酸枣仁苷元,[a]23D-5.2°(c=0.50,甲
醇),命名为 bacopasides Ⅳ;化合物 3 为细针晶,
mp 274~276℃,C41H66O13,3-O-b-D-吡喃糖基(1→
3)-a-L-吡喃阿糖基假酸枣仁苷元,[a]23D-24.9°(c=
0.38,甲醇),命名为 bacopasidesⅤ。
(汤树良摘译)

126 大花紫薇中的新三萜化合物〔英〕/Okada Y⋯∥
Chem Pharm Bull.-2003,51(4).-452~454
据报道,从大花紫薇(Lagerstronemia speciosa)
叶中分离出 2个三萜化合物山楂酸、colosoic acid。
本次从该植物叶中分离出 1个新的三萜化合物(1)
和 4个已知化合物(2~5)。
取自然干燥的大花紫薇叶(600g)依次用乙酸
乙酯、50%丙酮和热水提取,得到相应的粗提物 16g、
120g 和 38g。取乙酸乙酯粗提物上硅胶柱层析、制
备 HPLC分离纯化,得到化合物 1~5。
新化合物 1(29mg)为 3b,23-二羟基-1-氧代-齐
墩果-12-烯-28-油酸。白色粉末,mp 245~247℃,[a]D
+112.1°(c=0.58,甲醇),分子式 C30H46O5。
(汤树良摘译)

127 一年蓬、费城飞蓬和Erigeron sumatrensis Retz中
5个新的倍半萜化合物和1个新的二萜化合物〔英〕/
Iijima T⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51(5).-545~549
在对飞蓬属植物成分的研究中,从一年蓬
(Erigeron annuus)、费城飞蓬(E. philadelphicus)
和 E. sumatrensis的地上部分中分离得到 5个新的倍
半萜(1~5)、1个新的二萜化合物(6)及 9个已知
化合物(7~15)。
分别取一年蓬(5.3kg)、费城飞蓬(2.5kg)、
E.sumatrensis(4.0kg),以甲醇室温提取 2周,减压
浓缩得到甲醇粗提物,混悬于少量水中,依次以氯
仿、乙醚、乙酸乙酯和正丁醇提取。
取一年蓬氯仿提取物(67.0g)上硅胶柱层析,
以己烷-乙酸乙酯(7∶1→1∶7)和氯仿-甲醇(9∶
1→1∶1)洗脱,得到 62 个部分。各部分分别经条
件 A[TSKgel ODS-120T(7.8mm×30cm),流动相
为甲醇-水(1∶1),柱温 40℃,流速 1.5mL/min]
或条件 B[Cosmosil 5sl,(10mm×25cm),流动相
为正己烷-丙酮(9∶1),流速为 1mL/min]制备 HPLC
分离,得到化合物 2~5、7~12。
取费城飞蓬氯仿提取物(24.0g)过硅胶柱,条
件同上,得到 47个部分。各部分分别经条件A或条
件[Cosmosil 75C18-OPN柱,流动相为甲醇-水(3∶
1)]HPLC分离,得到化合物 1、6、8、15。
取 E.sumatrensis氯仿提取物(50.0g)过硅胶柱,
条件同上,得到 60个部分。各部分分别经条件A或条
件C[TSKgel ODS-120T(7.8mm×30cm),流动相为
甲醇]制备HPLC分离,得到 2、4、7~9、11~14。
6 个新化合物均为无色无定形固体,化合物 1
为 6b,14-环氧桉-4(15)-烯-1b-醇,[a]26D+14.6°(c=
0.1,氯仿),分子式 C15H24O2;化合物 2 为(7R*)-
对-4(15)-烯-1b,7-二醇,[a]26D+36.8°(c=0.3,氯仿),
分子式 C15H26O2;化合物 3 为 11-甲氧基对-4(15)-
烯-1b-醇,[a]26D+48.8°(c=0.04,氯仿),分子式
C16H28O2;化合物 4为15-甲氧基异胡萝卜-3-烯-1b,5a-
二醇,[a]26D-57.2°(c=0.3,氯仿),分子式 C16H27O3;
化合物 5为 10a-羟基荜澄茄-4-烯-15-醛,[a]26D-12.8°
(c=0.08,氯仿),分子式 C15H24O2;化合物 6 命名
为 philadelphinone,[a]26D-73.8°(c=0.2,氯仿),分
子式 C25H38O6。
已知化合物分别为对-4(15)-烯-1b,11-二醇(7)、
桉-4(15)-烯-1b,6a-二醇(8)、6a-甲氧基桉-4(15)-
烯-1b-醇(9)、桉-4(15)-烯-1b,5a-二醇(10)、4a,15-
环氧桉烷-1b,6a-二醇(11)、1a-羟基异胡萝卜-4-烯-15-
醛(12)、香橙烯-4b,10b-二醇(13)、(5E)-吉马-5,10(14)-
二烯-1b,4b-二醇(14)、飞蓬醇(15)。化合物 7~14
首次从这些植物中分离得到。
(汤树良摘译)