全 文 ：中 国 药 科 大 学 学 报
J o u n a rl o C h fi n a Ph a rm a e eu t i a el [ T n i v e rsi t y 19 8 9
:
0 2` l ): 37 一 39
灵香草化学成分的研究 I
楼凤昌 马琴玉 , 杜方麓2
( 中草药化学教研室 : ’ 科研处 )
灵香草 L y s i o Za : h l’a of ` n u 观 一 g卿“ u *
H a n c e 为报春花科排草属植物 , 其干品放箱中
可防虫蛀衣物 , 药用治鼻塞 , 齿痛 。 全草含挥
发油 , 其中主要是有机酸 , 其他还有烷烃 、 菇
类 、 酚类等 ` ’毛本属植物还含有三 菇皂贰 、 黄
酮 、 街醇等 〔2 〕。 我们从灵香草全草的乙醚提取
物中分得 5 个化合物 , 经光谱分析和衍生物制
备等方法 , 鉴定为二十九烷 、 三十一烷 、 豆衡
醇 、 豆 街醇 一 3一O 一刀一D 一 葡萄糖试 、 。 一菠街醇 ,
均是首次从该植物中得到 。 另外通过 G C 一 M s -
计算机联用仪检索 , 并与标准谱核对 , 分析鉴
定了 12 一甲基十三烷酸 、 二十二烷酸 、 16 一甲基十
七烷酸甲酷等 17 个化合物 , 其中 9 个也是首次
从该植物中被分析鉴定 。
方法与结果
一 、 仪器
岛津 I R 一 4 0 0型和 P e r k i n 一 E l m e r 19 7型红
外光谱仪 。 J E O L F X 一 6 0 0 和 B r u k e r W H竺5 ( )
型核磁共振仪 。 J M S 一 I ) ~ 30 0型和 A E I M S 一 90 2
型质谱仪 。 R e i e h芭r t · 2 8 1 3 5 一微量熔点测定仪
J M A
一
2 0 0 0 型计算机 。 J M S 。 D 。 30 0型质谱附
有气相色谱 , 联用条件 : O V · 10 1毛细管柱 ,进
样量 l川 , 柱前压力 0 . s k g c/ m Z , 注入 口 温度
2 9 0
“
C
, 分离器温度 2 5 0 “ C , 柱温 2一O“ C , 质谱电
离电压 7 0 e V , 温度 19 0 “ C 。
二 、 提取分离
取灵香草粉碎 , 乙醚浸泡 , 浓缩浸泡液至
少量 , 放置析 出白色沉淀 , 过滤 , 沉淀 以氯仿 -
甲醇 ( 1 二0 . 8) 溶解 , 活性炭脱色 , 过滤 , 滤
液浓缩得灵 I 。 分取灵 I 后的乙醚液 , 回收至
干 , 硅胶柱层 , 以石油醚一 乙醚 (l , : 1) 洗脱 ,
1 9 8 年 6 月 2。 日收稿 “ 湖南中医学院中药化学教研室
洗脱液回收至干 , 再进行硅胶柱层 , 石油醚洗
脱 , 3 号流分析出白色蜡状物为灵 W 。 巧号流
分析 出白色颗粒状沉淀 , 过滤得灵 X v B 。 13 一
16 号流分合并 , 挥干后以乙醚溶解 , 5 % 碳酸钠
溶液萃取 , 碱液 以 10 % 硫酸溶液酸化 , 乙醚萃
取 , 回收乙醚得黄绿色蜡状沉淀 , 硅胶低压柱
层 ( 压力 I k g ) , 石油醚 一 乙酸乙醋 ( 10 二 l)
洗脱 , 洗脱液以薄层检查 , 石油醚 一乙酸乙醋
( 9 二2) 展开 , 嗅甲酚绿显色 , 合并相同 ( R 「
o
,
69 ) 流分 , 浓缩得 黄绿色固体 , 乙醚溶解 ,
5 % 碳酸钠萃取 , 碱液用 10 % 硫酸酸化后乙醚
萃取 , 回收醚液得白色蜡状固体为灵 X取 。 将
5 % 碳酸钠溶液 萃取后的乙醚液 , 以无水硫酸
钠脱水 , 回收乙醚液得微黄色的固体 为灵 XV N .
24 一 2 6流分合并浓缩得无色针晶 , 再进行硅胶
低压柱层 (压力 1 k g ) , 石油醚 一 乙酸乙酿 10 :
0
.
5) 洗脱 , 4 一 2 6流分合并浓缩得灵 n 。 30 一 37
流分合并浓缩得灵 m 。
三 、 分析鉴定
1
. 豆街醇一 3 一 O 一刀一 D 一 葡萄糖贰
灵 l 为白色无定形粉木 · m p 2 75 一岸.C I,i ber -
m a n n
一
B u c h a
r
d试剂阳性反应 一薄层板上氯仿一甲
醇 ` 5: 。 .阳 展层与香草醛试剂显蓝色 。 溶于氯
仿一甲醇 ( 】二 )] 混合液及毗喧 分 予以 ” 35 H 5 8 ( )6
M + 5 7 4
.
4 2 3 ; I R ( K B r ) u 3 36 0 ( O H )
, 10 0 0一
一10 0 ( b r . 氧贰键 ) , 1 3 60 ( 裂分 , 异丙基 ) , 9 6 0
e m
一 l ; I H N M R (C S D s N ) d 6
.
4 8 ( O H )
,
5
.
34
( b r
.
s
,
IH
,
C
6 一
H )
,
5
.
2 0 ( q
,
I H
,
J = 15
,
8
.
4
C
Z: 一 H )
,
.
1
.
9 8一 5 . 0 9 ( m , ZH , 糖端基氢及 C 2 3 -
H )
, 3
.
9 1一 4 . 5 9 ( m , 7H , C 3 一 H 及 C : 、 ~ H ) ,
2
.
7 2 ( d d
,
Z H
,
C 4
一
H )
, 2
.
4 6 ( t
,
ZH
,
C Z
一
H )
.
1
.
()6
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, 3H
,
J = 6
.
6
,
C
2 1 一 C H
3 )
,
0
.
9 2 ( s
,
3 H
,
C
19 -
中 国 药 科 大 学 学 报 2 0 卷
C H 3 )
,
0
.
6 9 ( g
,
3H
,
C
l s 一
C H
3 ) ; 1 3 C N M R
( C S D S N ) d 3 7
.
4 ( t
,
(
1 2 )
,
3 0
,
l ( t
,
2C )
,
7 8 ( d
,
(
, 3 ) , 3 9
.
2 ( t
,
(
, 4 )
,
14 0
.
6 ( s , ( {5 )
, 12 1
.
3 ( d
,
价 ) , 32 ( t . ( ’ 7 ) , 3 2 ( d , ( 、 ) , 5 0 . 3 ( d , C。 ) , 36 . 8
( s
,
( )10 )
,
2 1
.
4 ( t
,
(、 1 ) , :弓车) . 8 ( t , C l : ) . 4卫 . :弓` 5 .
(
’ 13 )
,
5 6
.
8 ( d
,
C 14 )
,
2 4
.
4 ( t
,
(二15 ) , 2 9 ( t , 0 6 )
5 6
.
1 ( d
,
(
’ 17 )
,
12
.
3 ( q
,
(二15 ) , 19 . 3 ( q , (二19 ) ,
4 0
.
4 ( d
,
(
’ 2 0 )
,
2 1
.
1 ( q
,
C 2 1 )
, 13 8
.
1( d
,
C 2 2 )
,
12 9
.
1 ( d
,
C 2 3 )
, 5 1
.
2 ( d
,
(飞2 4 ) , :弓竺 ( d , C Z: , , r` , I
` ( I
,
(飞: .、 ) , 2 1 . 1` q , C Z : ’ , 2几 . 4 ( t , C Z、 ) . 12 . 1` q ,
〔笼9 ) , 10 2 . 1 ( d , (二一 ) , 74 . 7 ( d , C Z , ) , 78 ( d ,
(
’ 3
’
)
,
7 1
.
5 ( d
,
(
’ 4
,
)
,
7 7
.
6 ( d
,
( {5
,
) , 6 2
.
7 ( t
,
(飞。 ` ) P Pm o
灵 I 乙酞化后 , 经 I R 、 ` H N M R 、 M S分析 ,
表明灵 I 糖基部分 四个经基被乙酞化 。
灵 I 用 10 % 硫酸水解 , 纸层析表明水解液
中有葡萄糖 。 贰元部分的 I R 与 M S 和灵 I l( 豆
幽醇 ) 完全相同 , 证明灵 I 是豆街醇 一 3一 O 一刀-
D
一葡萄糖试 。
2
. 豆角醇与 a 一菠街醇
灵 11为无色针晶 , m p 16 2一 6 3 “ C ; T L C
R川 . 47 ( 氯仿 ) , 与香草醛试剂显紫红色 ; 分
子式 C 2 9 H ; 8 0 , M 十4 1 2 . 3 7 0 5 2 。
灵 川为尼色短钊一 晶 . m p ! 6 9一 ! 7 0 “ C : T L C
R j0
.
45 ( 氯仿 ) , 与香草醛试剂显蓝紫色 , 分
子式 C 2 9 H 48 0 , M + 4 1 2 . 3 7 0 5 2 。
灵 11 、 111经 I R 、 1 H N M R 、 ` 3 C N M R 分
析 , 鉴定为豆街醇与 a 一菠衡醇 , 与文献 〔3一 , 报
、 道 的一致 。
3
. 二十九烷与三十一烷
灵 VI 白色蜡状物 , 对香草醛试剂 , 嗅甲酚
绿试剂等均不显色 , I R ( K B r ) 。 2 9 0 0 , 14 6 0 ,
13 8 0
,
72 0亡m 一` 。 M S 川 2 4 0 8 , 4 3 6 。 鉴别为
二十九烷与三十一烷的混合物 。
.牛. 灵 XVA 、 XV B 、 XV N
X取 白色蜡状物 , 与嗅甲酚绿试剂呈阳性
反应 。 易溶于甲醇 、 乙醇 、 乙醚 、 石油醚 。 X介
无定形颗粒状 , 对香草醛试剂与碘蒸气均无反
应 。
甲醋化 分 , 1取 x V*与 X v B加甲醇 l o m l及氢
氧化钠约 0 . 19 , 热溶 , 冷后加入 12 . 5% B F 3 甲醇液
8而 , 水浴回流数分钟 , 冷后加入石油醚 ( 60 一
9 0
“
C ) Zo m l
, 再加饱和氯化钠溶液 , 充分振摇 ,
分取石油醚层 , 回收至约 1 m l , G C 一 M S 联 用
分析鉴定 。
X饰 白色半固体 ,
用分析鉴定 。
乙醚溶解 , G C 一 M S 联
X撇 、 X几和 X饰 的鉴定结果见表 l 。
T a b 1
.
A n a l y s i s
o f L y
·
X V A
,
a n d I d e n t i f i e a t i o n
X V B a n d X V N
P e a k
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2 2 8 12
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m e t h y l t r id e e o i e a e id `
2 4 2 P e n t a d e e a n o i e a e i d
2 5 6 14
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m e t h y l P e n t a d e e a n o ie a e id ▲
2 7 0 15
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28 (、 13 . 1 6 一。 c t a d e e a d ie n o i e a e id ▲
28 4 16
·
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22 8 t e t r a d e c o i c a e i d
2 5 6 h e x a d e e a n o i e a e id
27 0 h e p t a d e e a n o i e a e id
28 4 o e t a d e e a n o i e a e id
34 0 d o C o g a n o i e a e id ▲
26 8 h e x a h y d r o f a r n e s y l a e e t o n e
27 0 h e x a d e e a n o i e a e id m e t h y l e s t e r ▲
27 5 d i b u t y l p h t h a la t e
2 8 4 h e p t a d e e a n o ie a e i d m e t h y l e s t e r ▲
2 9 8 h e P t a d e e a n o ie a e i d
e t h y l e s t e r
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一
m e t h y l h e p t a d e e a n o ie
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▲ i d e n t i f ie d f o r t h e f i r s t t i m e f r o m t h i s P la n t
关键词
。 一菠街醇 :
灵香草 ; 豆 街醇 一 3 一 O 一 刀一 D 一葡萄辘 l九
酞酸二 丁酷 : 六氢金合欢烯酞丙酮
致 谢 广西医学院陆文光同志提供灵 香草并予
鉴定 -
参 考 文 献
刘囚声 . 方洪拒 . 李乃文等 . 零陵香挥发油成分研究 . 植物
学报
C A :
19 85 ; 27 ( 3 ) :
84 : 】4 “ ( :门m . 97
2 9 5
: 1 2 3 9 5 l w
.
9 9 : 1 9 17 18 5
.
10 2
3 T h
2 4
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18 0 I n e r l C
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.
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1 期 楼凤昌等 :灵香草化学成分的研究 I 3 9
4 H oll a nd L H
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.
13 C
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e a r m a g n e t ic r e s o n a n e e g p e e t r a o f s o m e C
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5 奥山惠美 , ilJ 崎干夫 · 蕃杏 (勿卜士 . T e t r a g o n ia t e t r a g
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I报 ’李舌性成 分己L( 刃 s t e r y l g lu c o s id e 。 ( e o m p o u n d A )
分离 t 同定 . 药学杂志 19 8 3 ; 10 3( 1 ) 二43
P H Y T O C H E M I C A L S T U D Y O F L Y S IM A C H I A F O E瓦U M G R A E C U M I
L o u F e n g e h a n g
,
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F i v e k n o w n e o m p o u n d s
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S t ig m a
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K e y w o r d s L笋 i阴 a c h ia fo e ” u 阴曹 ar e c u 嫩厂 S t馆m a s t e r o l; 。 一 s p i n a s t e r o l: D i b u t y l p h t h a l a t e : H e x a h y d r o f a r -
n e s y l a e e t o n e
本刊论文95 % 被国内外文摘刊物收录
本刊发表的论文 自 19 8 2年起被 《美 国化学文摘 ( C A )》 收录 , 1 9 8 3年起 为 《 中国药 学文摘》
收录 。 19 8 3年至 19 86 年 4 年中 , 本刊计发表论文 20 6篇 , 其中 17 1篇被 《 中国药学文摘》 收 录 ,
占 8 3 % , 巧 8篇被 C A收录 , 占 76 . 7 % 。 两刊合计平均收录率为 95 . 1 % 。 两刊均未收录的论文计
10篇 , 其中药学 4 篇 , 植物学 4 篇 , 体育 2 篇 , 详细情况见下表 。
19 83 一 ! 98 6 年国内外文摘刊物收录本刊论文统计表
年 总篇数 中国药学文摘 二 刊均收 录 二刊合计收录篇数 %
美国化学文摘
篇数 % 篇数 % 篇数 叹
3 3 9 7
.
1
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