全 文 ：Science of Sericulture 蚕业科学
收稿日期:2015 － 10 － 09 接受日期:2015 － 11 － 04
资助项目:国家自然科学基金项目(No． 21132009) ，国家“重大新药
创制”科技重大专项(No． 2012ZX09301002001003) ，河北
省高等学校科学研究计划重点项目(No． ZD2016016)。
第一作者信息:甄攀(1965—) ，女，教授。
E-mail:zhenpan8051226@ 126． com
* Corresponding author． E-mail:zhenpan8051226@ 126． com
2016，42(2) :0307 － 0312
ISSN 0257 － 4799;CN 32 － 1115 /S
DOI:10． 13441 / j． cnki． cykx． 2016． 02． 017
川桑(Morus notabilis)枝条的药用化学成分分离鉴定
甄 攀1 倪 刚2 郭伟强1 史国茹2 陈若云2 于德泉2
(1河北北方学院应用化学研究所，河北 张家口 075000; 2中国医学科学院，北京协和医学院药物研究所，天然药物活性物质与功能国家重
点实验室，北京 100050)
摘 要 桑树的枝条是传统的中药材，以我国特有野生桑种质资源川桑(Morus notabilis)的枝条为材料，提取分离药用化学成
分。桑枝粉首先采用 95%乙醇粗提、减压浓缩，然后分别用硅胶柱色谱、D101 大孔吸附树脂柱色谱、反相 C18柱色谱、葡聚糖
凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱技术以及制备型 HPLC色谱仪等，对提取物中的化合物进行富集和分离、纯化，共得到 13 种单体
化合物。经波谱分析以及与已有研究文献的相关信息对比分析，鉴定 13 种化合物分别为川桑素 A(1)、桑辛素 I(2)、桑呋喃 B
(3)、桑酮 T(4)、桑酮 C(5)、桑酮 U(6)、5，5-双丁氧基-2，2-双呋喃(7)、异香草醛(8)、丁香醛(9)、东莨菪素(10)、反式-3，5-
二甲氧基-4-羟基肉桂醛(11)、对羟基-苯甲醛(12)、川桑素 L(13)。编号为 2 ～ 13 的 12 种化合物系首次从川桑中分离的已知
化合物，其中，化合物 13(川桑素 L)为一种新的天然化合物。
关键词 川桑;枝条;药用化学成分;色谱;波谱;川桑素 L
中图分类号 Q501 文献标识码 A 文章编号 0257 － 4799(2016)02 － 0307 － 06
Isolation and Identification of Pharmaceutical Chemical Constituents
from the Branches of Morus notabilis
Zhen Pan1* Ni Gang2 Guo Weiqiang1 Shi Guoru2 Chen Ｒuoyun2 Yu Dequan2
(1 Institute of Applied Chemistry，Hebei North University，Zhangjiakou Hebei 075000，China;2 Institute of Materia Medica，
Chinese Academy of Medical Sciences ＆ Peking Union Medical College，Beijing 100050，China)
Abstract The branches of Morus L. are the traditional Chinese medicinal herbs． In this paper，the pharmaceutical
chemical constituents were extracted and isolated from the branches of Morus notabilis，a specific wild mulberry germ-
plasm resource of China． First，mulberry branch powder was preliminarily extracted with 95% ethanol． After vacuum con-
centration，a series of separation measures including silica gel column chromatography，D101 macroporous adsorption
resin column chromatography，reversed-phase C18 column chromatography，Sephadex LH-20 column chromatography，
and preparative HPLC chromatography were used to enrich and purify the pharmaceutical chemical constituents in ex-
tract，and 13 monomeric compounds were obtained． Spectral analysis and comparative analysis with correlative informa-
tion of the existing research literatures showed that the 13 compounds were notabilisin A(1)，moracin I(2) ，mulberrofu-
ran B(3) ，kuwanon T(4) ，kuwanon C(5) ，kuwanon U(6) ，5，5-dibuthoxy-2，2-bifuran(7) ，3-hydroxy-4-methoxybenz-
aldehyde(8) ，syringaldehyde(9) ，scopoletin(10) ，trans-3，5-dimethoxy-4-hydroxy-cinnamic aldehyde(11) ，p-hydroxy-
benzaldehyde(12) ，and notabilisin L(13)respectively． Among them，compounds 2 to 13 are known compounds isola-
ted from M． notabilis for the first time，and compound 13
(notabilisin L)is a new natural compound.
Keywords Morus notabilis;Branch;Pharmaceutical chemi-
cal constituent;Chromatogram;Spectrum;Notabilisin L
桑属(Morus)植物约有 35 个种和 10 个变种，我国
已发现和收集的桑属植物有 15 个种与 1 个变
308 蚕 业 科 学 2016;42 (2)
种［1］。桑属植物的药用价值很高，历代本草及医药典
籍对桑树中药材均有记载，常用于对糖尿病、高血压、
风湿的治疗［2 － 3］。现代药学分析桑属植物的主要药
用化学成分有黄酮类(flavonoids)、茋类(stilbenes)、
Diels-Alder加合物(Diels-Alder adducts)、三萜类(trit-
erpenes)和生物碱类(alkaloids)等［4 － 5］。已有研究表
明，不同桑树种质资源的药用成分及含量存在差异。
川桑(Morus notabilis)又名圆叶桑，是分布在我国云南
省和四川省西部的野生桑种质资源。曾有文献报道，
从川桑枝条的石油醚和氯仿提取物中分离得到了 7
个黄酮类新化合物与 10 个已知化合物，其中有的成
分可显著促进脂肪细胞分化，增加 AP2 转录因子基
因(apetala2，ap2)和葡萄糖转运蛋白 4 基因(glucose
transporter 4，GLUT4)在前脂肪细胞 3T3L1 中的表达
量，并表现出对蘑菇酪氨酸酶(mushroom tyrosinase)
的抑制作用［6 － 7］。为了进一步研究与发掘川桑这一
特殊桑种质资源的药用价值，我们以从野外采集的川
桑枝条为材料，用 95%乙醇加热回流提取后，对提取
物中的化学成分进行分离和结构鉴定。
1 材料与方法
1. 1 植物材料
桑树枝条于 2014 年 3 月采集于云南省金平县，
由中国医学科学院北京协和药物研究所马林副研究
员鉴定为川桑(Morus notabilis)。
1. 2 主要仪器和试剂
Mercury-400 型核磁共振仪(美国 Varian 公
司);VNS-600 型核磁共振仪(美国 Varian 公司) ;
Agilent 6520 Accurate Q-TOF LC /MS液质联用仪(美
国 Agilent 公司) ;Lumtech 高效液相色谱仪(德国
Lumtech 公司) ，Altech 500ELSD(意大利 Altech 公
司)和 UV K-2501 型检测器(德国 Knauer 公司);
Agilent 1100 高效液相色谱仪(美国 Agilent 公司) ，
HP Hewlett Packard UV 检测器(美国 HP 公司) ;
YMC-PACK ODS-A色谱柱(20 mm ×250 mm，5 μm)
(日本 YMC 公司) ;Sephadex LH-20 色谱柱(GE
Pharmacia公司) ;ＲP-C18色谱柱(40 ～ 60 μm，Merck
公司) ;柱色谱和薄层色谱硅胶 GF254(青岛海洋化
工厂)。所用溶剂均为分析纯，购自北京化工厂。
1. 3 粗提物制备
取采摘的川桑枝条 20 kg，洗净，粉碎，用体积分
数为 95%的乙醇浸泡 24 h，加热到 90 ℃，采用回流
方法提取，重复提取 3 次，提取液合并，减压浓缩，得
浸膏 960 g。
将制备的浸膏溶解后以硅胶(100 ～ 200 目)拌
样并晾干。依次用石油醚(PE，60 ～ 90 ℃)、二氯甲
烷、乙酸乙酯和丙酮洗脱［8］。二氯甲烷洗脱部分浓
缩得浸膏 200 g，浸膏以 D101 大孔吸附树脂拌样并
晾干，依次用体积分数为 50%、80%和 90%的乙醇
梯度洗脱。其中，50% 乙醇洗脱部分浓缩得浸膏
3. 6 g，80%乙醇洗脱部分浓缩得浸膏 29. 0 g，90%
乙醇洗脱部分浓缩得浸膏 5. 9 g。
1. 4 化合物的分离纯化
参照文献［8］的方法，采用柱色谱法对上述流
分进行进一步分离，通过对洗脱液及洗脱浓度梯度
设置，获得单一的目标化合物。
将 50%乙醇和 90%乙醇洗脱部分依次用反相
C18柱色谱法以甲醇-水梯度洗脱(甲醇体积分数为
50%、60%、70%、80%、90%、100%) ;各洗脱部分分
别用葡聚糖凝胶 Sephadex LH-20 柱色谱法以无水
乙醇洗脱，再用制备型 ＲP-HPLC高效液相色谱仪以
甲醇-水(甲醇体积分数为 90%、80%、70%、50%、
30%)或乙腈-水(乙腈体积分数为 70%、60%、
50%、30%)洗脱。经上述分离纯化流程，由 50%乙
醇洗脱部分得到编号为 8 ～ 12 的化合物，由 90%乙
醇洗脱部分得到编号为 2 ～ 3 的化合物。
将 80%乙醇洗脱部分依次用硅胶(200 ～ 300
目)柱色谱法以石油醚-乙酸乙酯梯度(体积比 10 ∶
1、9∶ 1、8∶ 1、7∶ 1、6∶ 1、5∶ 1、4∶ 1、3∶ 1、2∶ 1、1∶ 1)洗
脱，用反相 C18柱色谱法以甲醇-水(甲醇体积分数为
80%、60%、40%、30%)洗脱，用葡聚糖凝胶 Sepha-
dex LH-20 柱色谱法以无水乙醇洗脱，再采用制备型
ＲP-HPLC高效液相色谱仪经甲醇-水(甲醇体积分
数为 90%、80%、70%、50%、30%)或乙腈-水(乙腈
体积分数为 70%、60%、50%、30%)洗脱等分离纯
化流程，得到编号为 1、4 ～ 7、13 的化合物。
1. 5 化合物的鉴定
各单体化合物经高分辨质谱仪(HＲ-ESI-MS)测
定得到质谱图，依据分子离子峰确定该化合物的分
子质量和分子式;经核磁共振仪测定得到单体化合
物的核磁共振氢谱和碳谱。用 MestＲeNova 软件解
析质谱和核磁共振谱，得到该化合物可能的结构式;
再与已报道研究文献中的相关数据比对，确定该化
合物的结构式。
第 2 期 甄 攀等:川桑(Morus notabilis)枝条的药用化学成分分离鉴定 309
2 结果与分析
2. 1 分离到的 12 种已知化合物的基本信息
化合物 1，黄色油状物，HＲ-ESI-MS m / z:452. 190 2
［M +H］+，分子式 C26 H28 O7。
1H NMＲ (in acetone-
d6，400 MHz，δH) :1. 46，1. 52，1. 59 (各 3H，br s，C11-
CH3和 C16-CH3 × 2) ，1. 82(2H，br t，J = 7. 8 Hz，H-
13) ，1. 90(2H，m，H-14) ，3. 47(2H，br d，J = 7. 0 Hz，
H-9) ，3. 67(3H，s，H3-OCH3) ，5. 01(1H，br t，J = 7. 0
Hz，H-15) ，5. 15(1H，br t，J = 7. 0 Hz，H-10) ，6. 26
(1H，br s，H-6) ，6. 38(1H，br s，H-8) ，6. 86(1H，d，J =
8. 6 Hz，H-5) ，6. 89(1H，d，J = 8. 6 Hz，H-6) ，12. 80
(1H，s，5-OH)。13C NMＲ(in acetone-d6，400 MHz，
δC) :16. 3(C-12) ，17. 6(C-18) ，25. 7(C-17) ，26. 5(C-
9) ，27. 3(C-14) ，40. 3(C-13) ，60. 5(C-OCH3) ，94. 5
(C-8) ，99. 4(C-6) ，106. 0(C-4a) ，113. 1(C-5) ，122. 5
(C-6) ，123. 3(C-1) ，123. 4(C-10) ，125. 1(C-15) ，
129. 0(C-2) ，131. 6(C-16) ，135. 5(C-11) ，140. 2(C-
3) ，144. 3(C-3) ，147. 3(C-4) ，158. 2(C-8a) ，160. 5
(C-2) ，163. 3(C-5) ，164. 8(C-7) ，179. 6(C-4)。以上
数据与文献［7］报道的川桑素 A一致，故化合物 1 鉴
定为川桑素 A，其结构式见图 1。
图 1 从川桑枝条中分离纯化的 13 种化合物的结构式
Fig. 1 Structural formulae of 13 compounds isolated and purified from the branches of Morus notabilis
310 蚕 业 科 学 2016;42 (2)
化合物 2，无色粉末，HＲ-ESI-MS m / z:325. 370 1
［M + H］+，分子式:C20 H20 O4。
1H NMＲ(in acetone-
d6，400 MHz，δH) :1. 64，1. 67(各 3H，br s，C3″-CH3 ×
2) ，3. 47(2H，br d，J = 7. 0 Hz，H-1″) ，3. 83(3H，s，
H3-OCH3) ，5. 13(1H，br t，J = 7. 0 Hz，H-2″) ，6. 54
(lH，d，J = 1. 8 Hz，H-4) ，6. 80(lH，s，H-3) ，6. 81
(lH，d，J = 1. 8 Hz，H-6) ，6. 83(1H，dd，J = 1. 8 和
8. 4 Hz，H-5) ，6. 98(1H，br s，H-7) ，7. 43(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-4) ，8. 47(2H，br s，5-OH 和 6-OH)。化
合物 2 与文献［9］报道的桑辛素 I的数据一致，所以
化合物 2 鉴定为桑辛素 I，其结构式见图 1。
化合物 3，无色粉末，HＲ-ESI-MS m / z:392. 455 7
［M］+，分子式:C25 H28 O4。
1H NMＲ(in acetone-d6，
400 MHz，δH) :1. 50，1. 55(各 3H，s，C8″-CH3 × 2) ，
1. 89(3H，s，C3″-CH3) ，1. 96-2. 08(4H，br m，C5″-H ×
2 和 C6″-H ×2) ，3. 63(2H，br d，J = 7. 2 Hz，C1″-H ×
2) ，3. 90(3H，s，H3-OCH3) ，5. 03(1H，br t，J = 7. 2
Hz，C2″-H) ，5. 39(1H，br t，J = 7. 2 Hz，C7″-H) ，6. 38
(1H，d，J = 1. 6 Hz，C4-H) ，6. 91(2H，d，J = 1. 8
Hz，C2-H 和 C6-H) ，6. 97(1H，dd，J = 1. 8 和 8. 4
Hz，C4-H) ，7. 05(1H，br d，J = 2. 1 Hz，C2-H) ，7. 37
(1H，dd，J = 1. 8 和 8. 4 Hz，C5-H) ，8. 45(2H，br s，
3-OH 和 5-OH)。13C NMＲ(in DMSO-d6，400 MHz，
δC) :155. 2(C-2) ，102. 1(C-3) ，122. 8(C-3a) ，118. 8
(C-4) ，108. 7(C-5) ，155. 0(C-6) ，112. 9(C-7) ，
153. 8(C-7a) ，135. 2(C-1) ，103. 0(C-2) ，159. 2(C-
3) ，103. 3(C-4) ，159. 2(C-5) ，103. 0(C-6) ，22. 8
(C-1″) ，122. 1(C-2″) ，132. 1(C-3″) ，16. 5(C-4″) ，
39. 4(C-5″) ，26. 5(C-6″) ，124. 5(C-7″) ，131. 1(C-
8″) ，17. 9(C-9″) ，25. 8(C-10″) ，56. 9(-OCH3)。与
文献［9 － 10］中的数据对比，化合物 3 鉴定为桑呋
喃 B，其结构式见图 1。
化合物 4，黄色无定型粉末，HＲ-ESI-MS m / z:
423. 189 6［M + H］+，分子式:C25 H26 O6。
1H NMＲ
(acetone-d6，400 MHz，δH) :1. 38，1. 57，1. 65，1. 77
(各 3H，br s，C11-和 C16-CH3) ，3. 08(2H，br d，J =
6. 4 Hz，C9-和 C14-H × 2) ，3. 46(2H，br d，J = 6. 8
Hz，C9-和 C14-H ×2) ，5. 10 和 5. 30(各 1H，br t，J = 7
Hz，C10-和 C15-H) ，6. 23(lH，d，J = 1. 8 Hz，C6-H) ，
6. 30(lH，d，J = 1. 8 Hz，C8-H) ，6. 57(lH，d，J = 8. 4
Hz，C5-H) ，7. 01(1H，d，J = 8. 4 Hz，C6-H) ，13. 11
(1H，s，5-OH)。13C NMＲ(acetone-d6，600 MHz，δC) :
163. 3(C-2) ，122. 2(C-3) ，183. 1(C-4) ，105. 3(C-
4a) ，162. 0(C-5) ，99. 1(C-6) ，164. 8(C-7) ，94. 2(C-
8) ，159. 4(C-8a) ，24. 5(C-9) ，122. 3(C-10) ，131. 4
(C-11) ，25. 8(C-12) ，17. 5(C-13) ，23. 1(C-14) ，
123. 6(C-15) ，132. 2(C-16) ，25. 9(C-17) ，17. 9(C-
18) ，113. 1 (C-1) ，154. 3 (C-2) ，116. 8 (C-3) ，
158. 7(C-4) ，108. 1(C-5) ，128. 7(C-6)。与文献
［11］中的数据对比，化合物 4 鉴定为桑酮 T，其结构
式见图 1。
化合物 5，黄色无定型粉末，HＲ-ESI-MS m / z:
423. 180 0［M + H］+，分子式:C25 H26 O6。
1H NMＲ
(acetone-d6，400 MHz，δH) :1. 43(3H，s，C11-CH3) ，
1. 57(9H，s，C11-CH3和 C14-CH3 × 2) ，3. 12(2H，d，J
= 8 Hz，C9-H × 2) ，3. 36(2H，d，J = 8 Hz，C12-H ×
2) ，5. 13，5. 20(各 1H，br m，C10和 C13-H) ，6. 31
(1H，s，C6-H) ，6. 52(1H，br d，J = 8 Hz，C5-H) ，6. 57
(1H，br s，C3-H) ，7. 22(1H，d，J = 8 Hz，C6-H) ，
9. 07(2H，br s，OH × 2) ，13. 08(1H，s，5-OH)。13C
NMＲ(acetone-d6，600 MHz，δC) :161. 4(C-2) ，121. 2
(C-3) ，183. 4(C-4) ，105. 2(C-4a) ，156. 5(C-5) ，
98. 7(C-6) ，162. 3(C-7) ，106. 7(C-8) ，160. 9(C-
8a) ，24. 6(C-9) ，122. 8(C-10) ，132. 3(C-11) ，25. 8
(C-12) ，17. 7(C-13) ，22. 1(C-14) ，123. 1(C-15) ，
131. 6(C-16) ，25. 8(C-17) ，17. 6(C-18) ，113. 1(C-
1) ，157. 3 (C-2) ，103. 8 (C-3) ，161. 7 (C-4) ，
108. 0(C-5) ，132. 3(C-6)。1H NMＲ、13C NMＲ数据
与文献［12 － 14］中的桑酮 C 一致，故化合物 5 鉴定
为桑酮 C，其结构式见图 1。
化合物 6，黄色无定型粉末，HＲ-ESI-MS m / z:
421. 310 2［M + H］+，分子式:C25 H24 O7。
1H NMＲ
(acetrone-d6，400 MHz，δH) :1. 56(3H，s，H-9″) ，1. 62
(3H，s，H-10″) ，1. 70(3H，s，H-4″) ，2. 05(2H，m，H-
5″) ，2. 09(2H，m，H-6″) ，2. 70，3. 17(各 1H，dd，J =
3. 0 和 17. 3 Hz，H-3a，3b) ，3. 24(2H，m，H-1″) ，3. 79
(3H，s，H3-OCH3) ，5. 11(1H，br t，H-7″) ，5. 30(1H，
br t，H-2″) ，5. 95(1H，s，H-6) ，5. 96(1H，s，H-8) ，
6. 55(1H，m，H-3) ，7. 25(1H，s，H-6) ，12. 22(1H，
s，5-OH)。13C NMＲ(acetrone-d6，600 MHz，δC) :16. 1
(C-4″) ，17. 7(C-9″) ，25. 8(C-1″) ，27. 4(C-10″) ，
28. 4(C-6″) ，40. 5(C-5″) ，42. 5(C-3) ，55. 7(C4-
OCH3)，75. 4(C-2) ，95. 9(C-8) ，96. 8(C-6) ，99. 8
(C-3) ，103. 1(C-4a) ，117. 3(C-5) ，121. 8(C-1) ，
第 2 期 甄 攀等:川桑(Morus notabilis)枝条的药用化学成分分离鉴定 311
123. 9(C-2″) ，125. 1(C-7″) ，128. 4(C-6) ，131. 7(C-
8″) ，136. 0 (C-3″) ，154. 4 (C-2) ，159. 1 (C-4) ，
164. 8(C-8a) ，165. 3(C-7) ，167. 1(C-5) ，197. 5(C-
4)。1H NMＲ、13 C NMＲ 与已报道的桑酮 U［14 － 15］一
致，所以化合物 6 鉴定为桑酮 U，其结构式见图 1。
化合物 7，黄色无定型粉末，HＲ-ESI-MS m / z :
279. 169 2［M + H］+，分子式:C16 H22 O4。
1H NMＲ
(CDCl3，400 MHz，δH) :0. 97(6H，t，J = 7. 6 Hz，H-9，
9) ，1. 44(4H，sexter，J = 7. 6 Hz，H-8，8) ，1. 72
(4H，quintet，J = 7. 2 Hz，H-7，7) ，4. 31(4H，t，J =
6. 8 Hz，H-6，6) ，7. 52(2H，dd，J = 3. 6 Hz，H-4，4) ，
7. 71(2H，dd，J = 3. 6 Hz，H-3，3)。1H NMＲ 与文献
［15］中的 5，5-双丁氧基-2，2-双呋喃一致，故化合
物 7 鉴定为 5，5-双丁氧基-2，2-双呋喃，其结构式
见图 1。
化合物8，白色晶体，HＲ-ESI-MS m / z:153. 150 6
［M + H］+，分子式:C8H8O3。
1H NMＲ(CD3OD，400
MHz，δH) :9. 73(1H，s，-CHO) ，7. 42(2H，m，H-2 和
H-6) ，6. 92(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，3. 90(3H，s，
OCH3)。与文献［16］的数据比对，鉴定化合物 8 为
异香草醛，其结构式见图 1。
化合物 9，淡黄色无定型粉末，HＲ-ESI-MS m / z:
183. 172 1［M + H］+，分子式:C9 H10 O4。
1H NMＲ
(CD3OD，400 MHz，δH) :9. 82(1H，s，CHO) ，8. 24
(1H，br s，OH) ，7. 24(2H，s，H-2 和 H-6) ，3. 92(6H，
s，3 和 5-OCH3)。
1H NMＲ与文献［17］比对，鉴定化
合物 9 为丁香醛，其结构式见图 1。
化合物 10，绿色晶体，HＲ-ESI-MS m / z:193. 050 2
［M + H］+，分子式:C10H8O4。
1H NMＲ(CD3OD，400
MHz，δH) :7. 84(1H，d，J = 9. 2 Hz，H-4) ，7. 09(1H，
s，H-5) ，6. 75(1H，s，H-8) ，6. 18(1H，d，J = 9. 2 Hz，
H-3) ，3. 90(3H，s，6-CH3O)。
13C NMＲ(CD3OD，400
MHz，δC) :162. 7(C-2) ，151. 9(C-6) ，150. 2(C-9) ，
145. 8(C-7) ，144. 6(C-4) ，106. 3(C-5) ，108. 4(C-
10) ，111. 0(C-3) ，102. 6(C-8) ，55. 3(OCH3)。与文
献［18 － 19］中的数据比对，化合物 10 鉴定为东莨
菪素，其结构式见图 1。
化合物 11，浅黄色晶体，HＲ-ESI-MS m / z:
208. 102 2［M］+，分子式:C11 H12 O4。
1H NMＲ
(CD3OD，400 MHz，δH) :9. 64(1H，d，J = 8. 0 Hz，
CHO) ，7. 55(1H，d，J = 15. 6 Hz，H-7) ，7. 08(2H，s，
H-2 和 H-6) ，6. 69(1H，dd，J = 7. 6 和 15. 6 Hz，H-
8) ，3. 90(6H，s，3-和 5-OCH3)。与文献［20］中的数
据比对，化合物 11 鉴定为反式-3，5-二甲氧基-4-羟
基肉桂醛，其结构式见图 1。
化合物 12，白色无定型粉末，HＲ-ESI-MS m / z:
123. 131 3［M + H］+，分子式:C7 H6 O2。
1H NMＲ
(CD3OD，400 MHz，δH) :9. 74(1H，s，-CHO) ，7. 76
(2H，d，J = 8. 4 Hz，H-2 和 6) ，6. 89(2H，d，J = 8. 4
Hz，H-3 和 H-5)。1H NMＲ与文献［21］中的对羟基-
苯甲醛一致，因此，化合物 12 鉴定为对羟基-苯甲
醛，其结构式见图 1。
2. 2 分离到的一种新天然化合物的基本信息
化合物 13，黄色晶体，HＲ-ESI-MS m / z:421. 310 2
［M + H］+，分子式 C25 H24 O7。
1H NMＲ(acetone-d6，
400 MHz，δH) :1. 45(6H，s，C14-CH3 × 2) ，1. 59(3H，
s，C11-CH3) ，2. 77(2H，m，C9-H × 2) ，4. 43(1H，m，
C10-H) ，4. 67，4. 83(各 1H，br s，C11-CH2) ，5. 66
(1H，d，J = 9 Hz，C13-H) ，6. 17(1H，s，C6-H) ，6. 50-
6. 70(3H，m，C3，C5和 C12-H) ，7. 39(1H，d，J = 9
Hz，C6-H)，8. 85(2H，br s，2OH) ，13. 11(1H，br s，
1OH)。1H NMＲ 与文献［22］中的数据对比，化合物
13 是一种半合成的化合物，此次系首次从天然产物
中分离得到，命名为川桑素 L，其结构式见图 1。
2. 3 13 种化合物的色谱峰保留时间
色谱条件:Agilent HP 1100 Series 色谱仪，YMC-
Pack ODS-A 色谱柱(250 mm × 4. 6 mm，5 μm);甲
醇-水(80 ∶ 20) ，柱温 25 ℃，波长 254 nm，流速 1. 0
mL /min。在此条件下测定各化合物的峰保留时间
为:川桑素 A(9. 221 min)，桑辛素 I(8. 187 min) ，桑
呋喃 B(26. 360 min) ，桑酮 T(7. 890 min) ，桑酮 C
(8. 383 min) ，桑酮 U(30. 401 min) ，5 5-双丁氧基-
2，2-双呋喃(11. 645 min) ，异香草醛(3. 372 min) ，
丁香醛(3. 368 min) ，东莨菪素(3. 412 min) ，反式-
3，5-二甲氧基-4-羟基肉桂醛(3. 402 min)，对羟基-
苯甲醛(3. 444 min) ，川桑素 L(8. 979 min)。
3 结论
利用色谱方法对川桑枝条的 95%乙醇提取物
中的药用化学成分进行分离和纯化，采用波谱方法
鉴定分离化合物的结构，共得到 13 种单体化合物，
分别为川桑素 A、桑辛素 I、桑呋喃 B、桑酮 T、桑酮
C、桑酮 U、5，5-双丁氧基-2，2-双呋喃、异香草醛、
丁香醛、东莨菪素、反式-3，5-二甲氧基-4-羟基肉桂
312 蚕 业 科 学 2016;42 (2)
醛、对羟基-苯甲醛、川桑素 L。其中，化合物 13 在
以前的报道中是一种半合成的化合物，没有具体名
称，此次系首次从天然产物中分离出来，命名为川桑
素 L;除化合物 1(川桑素 A)外，其他 12 种化合物均
系首次从川桑中分离出来。本研究结果对川桑的药
用化学成分有了更多的了解，为开发利用川桑这一
优异的野生桑种质资源奠定了一定的基础。
参考文献 (Ｒeferences)
［1］ 吕鸿声．桑树栽培学原理［M］． 上海:上海科学技术出版社，
2008:9 － 14
［2］ BHAＲANI S E，ASAD M，DHAMANIGI S S，et al． Immunomodu-
latory activity of methanolic extract of Morus alba Linn． (mul-
berry)leaves［J］． Pak J Pharm Sci，2010，23(1) :63 － 68
［3］ FUKAI T，KAITOU K，TEＲADA S，et al． Antimicrobial activity of
2-arylbenzo- furans from Morus species against methicillin-resistant
Staphylococcus aureus［J］． Fitoterapia，2005，76(7 /8) :708 － 711
［4］ FUKAI T，HANO Y，HIＲAKUＲA K，et al． Structures of two natural
hypotensive Diels-Alder type adducts，mulberrofurans F and G from
the cultivated mulberry tree (Morus lhou KOIDZ．) ［J］． Chem
Pharm Bull，1985，33(8) :3195 － 3204
［5］ KO H H，WANG J J，LIN H C，et al． Chemistry and biological ac-
tivities of constituents from Morus australis［J］． Biochim Biophys
Acta，1999，1428(2 /3) :293 － 299
［6］ HU X，WANG M，YAN G Ｒ，et al． 2-Arylbenzofuran and tyrosinase
inhibitory constituents of Morus notabilis［J］． J Asian Nat Prod
Ｒes，2012，14(12) :1103 － 1108
［7］ HU X，JI J，WANG M，et al． New isoprenylated flavonoids and adi-
pogenesis-promoting constituents from Morus notabilis［J］． Bioorg
Med Chem Lett，2011，21(15) :4441 － 4446
［8］ 倪刚，张庆建，郑重飞，等．华桑茎皮的化学成分研究［J］．中草
药，2010，41(2) :191 － 195
［9］ MANN I S，WIDDOWSON D A，CLOUGH J M． Transition metal
mediated synthesis of some phytoalexins of Morus alba Linn．［J］．
Tetrahedron，1991，47(37) :7991 － 8000
［10］ FUKAI T，FUJIMOTO T，HANO Y，et al． Structures of mulberro-
furans B and L，2-arylbenzofuran derivatives from the root bark of
the cultivated mulberry tree(Morus lhou(Ser．)Koidz．) ［J］． Het-
erocycles，1984，22(12) :2805 － 2814
［11］ NOMUＲA T，FUKAI T，KATAYANAGI M． Kuwanon A，B，C and
oxydihydromorusin，four new flavones from the root Bark of the cul-
tivated mulberry tree(Morus alba L.) ［J］． Chem Pharm Bull，
1977，25(3) :529 － 532
［12］ 杨燕，王洪庆，陈若芸．桑叶中的黄酮类化合物［J］．药学学报，
2010，45(1):77 － 81
［13］ 郑重飞．金银花和鸡桑的化学成分与生物活性研究［D］． 北
京:中国医学科学院北京协和医学院，2010
［14］ KIM J Y，LEE W S，KIM Y S，et al． Isolation of cholinesterase-in-
hibiting flavonoids from Morus lhou［J］． J Agric Food Chem，2011，
59(9):4589 － 4596
［15］ SONG M C，YANG H J，JEONG T S，et al． Heterocyclic compounds
from Chrysanthemum coronarium L． and their inhibitory activity on
hACAT-1，hACAT-2，and LDL-oxidation［J］． Arch Pharm Ｒes，
2008，31(5) :573 － 578
［16］ 朱伟明，尹成芳，王颂，等．美飞蛾藤(Porana spectabilis Kurz)植
物中的化学成分［J］．天然产物研究与开发，2001，13(5) :1 － 4
［17］ 徐立，稽长久，谭宁华，等．桑树活性物质东莨菪素及东莨菪苷
的分离鉴定［J］．蚕业科学，2008，34(4) :593 － 596
［18］ ＲOSE H A． Isovanillin 3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde［J］． A-
nal Chem，1956，28(2) :267 － 268
［19］ 龚婧如，王书芳．刺五加的化学成分研究［J］．中草药，2012，43
(12) :2337 － 2341
［20］ 陈显宏，刘云宝，庾石山，等． 苦绳中苯丙素类化学成分研究
［J］．中国中药杂志，2008，33(23) :2787 － 2789
［21］ DENG Y，HE J B，GUAN K Y，et al． Studies on the chemical con-
stituents of Cynanchum auriculatum［J］． Nat Prud Ｒes Dev，2013，
25(6) :729 － 732
［22］ NOMUＲA T，FUKAI T． The photo-sensitized oxidation of morusin
［J］． Heterocycles，1977，8:
櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗櫗
443 － 450
《蚕业科学》关于撤销刘刚等发表论文的通告
经本刊编辑部调查核实，四川省农业科学院蚕业研究所的科研人员刘刚等在本刊 2014 年第 1 期发表的研究论文“优质高
产果叶兼用桑树新品种蜀椹 1 号的育成”，涉嫌“一稿两投”的学术不端行为，本刊特决定撤销刊登该论文，同时将中国知网
“中国期刊全文数据库”等收录本刊中该论文的内容全部撤销。
刘刚等 2013 年 7 月 16 日将该论文向本刊投稿并在 2013 年 8 月 18 日收到本刊的录用通知，在此期间又将该论文于 2013
年 8 月 2 日向《激光生物学报》投稿，并于 2013 年 10 月在《激光生物学报》2013 年第 5 期发表。
特此通告。
《蚕业科学》编辑部