全 文 ：竹叶榕根中的一个新苯丙酸酯
张晓琦 1 , 姜薇薇 2 , 王　英 1 , 李药兰 1 , 叶文才 1, 2＊
(1.暨南大学 中药及天然药物研究所 , 广东 广州 510632;2.中国药科大学 天然药物化学教研室 , 江苏 南京 210009)
摘要:为了研究竹叶榕(FicusstenophyllaHemsl.)根的化学成分 ,采用硅胶 、SephadexLH-20柱反复分离纯化 ,根
据理化常数和波谱数据鉴定化合物的结构。从竹叶榕根的 95%乙醇提取物中分离得到 5个化合物 , 分别鉴定为竹
叶榕素 [ methyl3-(6-hydroxy-4-methoxybenzo-furan-5-yl)propanoate, 1] 、山柰酚(kaemferol, 2)、山柰酚 3-O-β-D-葡糖苷
(kampferol3-O-β-D-glucoside, 3)、槲皮素(quercetin, 4)和小麦黄酮(tricin, 5)。其中化合物 1为新化合物 , 化合物 2 ～
5为首次从该植物中分离得到。
关键词:竹叶榕;竹叶榕素;黄酮
中图分类号:R284.1　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513-4870(2008)03-0281-03
收稿日期:2007-10-08.
基金项目:国家杰出青年科学基金资助项目(30625039).
＊通讯作者　Tel/ Fax:86-20-85221559,
E-mail:chywc@yahoo.com.cn
Anewphenylpropanoicacidderivativesfrom
therootsofFicusstenophyla
ZHANGXiao-qi1 , JIANGWei-wei2 , WANGYing1 , LIYao-lan1 , YEWen-cai1, 2＊
(1.InstituteofTraditionalChinsesMedicineandNaturalProducts, JinanUniversity, Guangzhou510632 , China;
2.DepartmentofPhytochemistry, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009 , China)
Abstract:ChemicalconstituentsoftherootsofFicusstenophylawereisolatedandpurifiedby
repeatedcolumnchromatographyonsilicagelandSephadexLH-20.Theirstructureswereelucidatedbased
onphysicochemicalandspectraldata.Fivecompoundswereidentifiedasmethyl3-(6-hydroxy-4-
methoxybenzofuran-5-yl)propanoate(1), kaemferol(2), kampferol3-O-β-D-glucoside(3), quercetin
(4)andtricin(5), separately.Compound1 isanewphenylpropionicacidderivatives.Alcompounds
wereobtainedfromthisplantforthefirsttime.
Keywords:Ficusstenophyla; methyl3-(6-hydroxy-4-methoxybenzofuran-5-yl) propanoate;
flavonoid
　　竹叶榕(FicusstenophylaHemsl.)又名狭叶牛
奶树 , 为桑科榕属常绿灌木或小乔木 , 主要分布于
我国广东 、广西 、云南 、贵州等地。榕属药用植物
大多有清热解毒 、祛风化湿 、舒筋活络 、通利乳汁
的功效 [ 1] 。竹叶榕全株均入药 ,有补气润肺 、行气
活血的功效 ,主要用于治疗咳嗽 、咳痰 、胸痛 、气短 、
跌打损伤 、风湿病 、骨痛 、胎动不安等[ 2] , 前文作
者报道了从中分离得到 10个化合物[ 3] , 现又从其
根部乙醇提取物的乙酸乙酯部位中分离得到 5个化
合物(化合物 1 ～ 5), 分别鉴定为竹叶榕素 [ methyl
3-(6-hydroxy-4-methoxybenzo-furan-5-yl)propanoate,
1] , 山柰酚 (kaemferol, 2), 山柰酚 3-O-β-D-葡糖
(kampferol3-O-β-D-glucoside, 3),槲皮素(quercetin,
4)和麦黄酮(tricin, 5)。以上化合物均为首次从该
植物中分离得到 ,其中化合物 1为新化合物 。
Figure1　ChemicalstructureandkeyHMBC
corelationsofcompound1
·281·药学学报 ActaPharmaceuticaSinica2008, 43(3):281-283
DOI :10.16438/j.0513-4870.2008.03.005
化合物 1　白色粉末(甲醇), mp295 ～ 297 ℃。
IR谱显示含有羟基(3 346 cm-1),羰基(1 718cm-1)
和共轭芳环结构(1 627, 1 606, 1 489 cm-1)。 HR-
ESI-MSm/z:273.065 9[ M+Na] +(calcd.273.065 1),
确定化合物 1的分子式为 C13H14O5。化合物 1的
1HNMR(400 MHz, CD3OD)谱显示有 3个不饱和
氢信号 δ:7.47(1H, d, J=2.1Hz), 6.88(1H, d, J=
2.1Hz)和 6.64(1H, s);2个甲氧基质子信号 δ:
4.03(3H, s)和 3.64(3H, s);2个亚甲基质子信号
δ:2.98(2H, m)和 2.52(2H, m)。13CNMR和 DEPT
(100MHz, CD3OD)谱显示出 1个酯羰基信号 (δ
177.2), 8个不饱和碳信号 δ:156.2, 153.3, 151.3,
142.5, 113.5, 110.9, 104.6和 95.0, 2个甲氧基碳信
号 δ59.6和 52.3以及 2个亚甲基碳信号 δ:34.2
和 18.5。推测化合物 1为苯丙酸类化合物。
通过 HSQC谱可以对所有直接相关的碳氢信号
进行归属(表 1)。在 HMBC谱中可以观察到甲氧
基氢信号 δ4.03与芳香碳信号 δ151.3相关 , 亚
甲基氢信号 δ2.98与碳信号 δ:177.2, 151.3,
153.3, 113.5, 34.2相关 , 可以确定该化合物 1的
丙酸链连接在 C-4上;H-8(δ6.64)与芳香碳信号
δ:156.2, 153.3, 113.5和 110.9相关 , 确定 H-8
处于甲氧基对位 , 呋喃环环合在 C-6和 C-7位 。在
ROESY谱中可以观察到甲氧基(δ4.03)与呋喃环
上氢信号(δ6.88)相关信号 , 由此确定呋喃环的氧
取代在 C-7上 。综上分析 , 鉴定化合物 1的结构为
3-(6-羟基-4-甲氧基苯并呋喃-5-基 )丙酸甲酯
(methyl 3-(6-hydroxy-4-methoxybenzo-furan-5-yl)
propanoate), 为一新化合物 , 命名为竹叶榕素 。
Table1　NMRspectraldataforcompound1(CD3OD,
δ, JinHz)
Position δC δH HMBC ROESY
1 177.2 - - -
2 34.2 2.52(m) C-1, 3, 4 H-3
3 18.5 2.98(m) C-1, 2, 4, 5, 9 H-2, 5-OCH3
4 113.5 - - -
5 151.3 - - -
6 110.9 - - -
7 156.2 - - -
8 95.0 6.64(s) C-4, 6, 7, 9 -
9 153.3 - - -
2′ 142.5 7.47(d, J=2.1) C-6, 7, 3′ H-3′
3′ 104.6 6.88(d, J=2.1) C-6, 7, 2′ H-2′, 5-OCH3
1-OCH3 52.3 3.64(s) C-1 -
5-OCH
3 59.6 4.03(s) C-5 H-3, 3′
实验部分
熔点用 X-5型显微熔点仪测定(温度未校正);
紫外光谱用 JASCOV-550紫外-可见光光度仪测定;
红外光谱用 JASCOFT/IR-480PlusFourierTransform
型红外光谱仪 (KBr)测定;核磁共振谱用 Bruker
AV-400 FT型核磁共振仪测定;HR-ESI-MS用
AppliedBiosystemsMarinenTM 5140型测定;ESI-MS
用 FinniganLCQAdvantageMAX型质谱仪测定。柱
色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产品;硅胶 GF254薄
层预制板为烟台化学工业研究所产品;Sephadex
LH-20为 Pharmacia公司生产;所用试剂均为分析
纯。
实验材料由张文锋于 2005年 6月采自广东省
英德市 , 暨南大学周光雄副教授鉴定为竹叶榕
(FicusstenophylaHemsl.),标本(050602)现存于暨
南大学中药及天然药物研究所。
1　提取与分离
将干燥的竹叶榕根 5 kg粉碎成细粉 ,用 95%乙
醇 40 L渗漉提取 ,提取液减压浓缩得浸膏 400 g。
将浸膏加 2 L水混悬 ,依次用石油醚 、乙酸乙酯和正
丁醇萃取 。乙酸乙酯提取物共 100 g,经硅胶柱色谱
分离 ,用氯仿 -甲醇(100∶0 ～ 40∶60)梯度洗脱 ,所得
馏分再经硅胶(氯仿 -甲醇系统)、SephadexLH-20柱
色谱(氯仿 -甲醇系统)反复分离纯化 ,先后得到化合
物 1(7 mg)、化合物 2(10mg)、化合物 3(17 mg)、
化合物 4(11 mg)和化合物 5(15mg)。
2　结构鉴定
化合物 1　白色粉末(甲醇), mp295 ～ 297 ℃。
UVλmaxnm:330, 269, 204。 IR(KBr)νmax cm-1:
3 346, 1 718, 1 627, 1 606, 1 489。 HR-ESI-MS
m/z:273.065 9 [ M+Na] + (calcd.273.065 1);
ESI-MSm/z:273[ M+Na] +, 235[ M-CH3 ] -, 191
[ M-CH3OCO] -。 1HNMR(400 MHz, CD3OD)和
13CNMR(100 MHz, CD3OD)数据见表 1。
化合物 2　黄色粉末(甲醇), mp274 ～ 276 ℃,
盐酸 -镁粉和 AlCl3 反应阳性。 ESI-MSm/z:287
[ M+H] +。1HNMR(400 MHz, DMSO-d6)δ:6.18
(1H, d, J=1.8 Hz, H-6), 6.42(1H, d, J=1.8 Hz,
H-8), 6.90(2H, dd, J=8.8, 1.8 Hz, H-3′, 5′), 8.02
(2H, d, J=8.8 Hz, H-2′, 6′), 10.03 ～ 9.86(3H,
brs, 3, 7, 4′-OH), 12.45(1H, s, 5-OH);13CNMR
(100 MHz, DMSO-d6)δ:146.7(C-2), 135.6(C-3),
175.8(C-4), 160.7(C-5), 98.2(C-6), 163.9(C-7),
93.4(C-8), 156.1(C-9), 102.9(C-10), 121.6
·282· 药学学报 ActaPharmaceuticaSinica2008, 43(3):281-283
(C-1′), 129.4(C-2′, 6′), 115.4(C-3′, 5′), 159.1
(C-4′)。以上数据与文献报道的山柰酚 [ 4]一致 ,故
鉴定化合物 2为山柰酚(kaemferol)。
化合物 3　黄色针晶(甲醇), mp223 ～ 224 ℃,
盐酸-镁粉 、 AlCl3和 Molish反应为阳性。 UVλmax
nm:349, 297, 266。 ESI-MSm/z:471[ M+Na] + ,
449[ M+H] +。 1HNMR(400 MHz, DMSO-d6)δ:
3.59 ～ 3.08(6H, 糖质子), 5.34 ～ 4.26(4H,糖羟
基), 5.46(1H, d, J=7.0 Hz, H-1″), 6.21(1H, d,
J=2.0 Hz, H-6), 6.44(1H, d, J=2.0 Hz, H-8),
6.88(2H, dd, J=7.0, 1.8 Hz, H-3′, 5′), 8.04(2H,
dd, J=7.0, 1.8 Hz, H-2′, 6′), 10.18(1H, s, 4′-OH),
10.86(1H, s, 7-OH), 12.62(1H, s, 5-OH);13CNMR
(100MHz, DMSO-d6)δ:156.6(C-2), 133.6(C-3),
177.8(C-4), 161.6(C-5), 99.0(C-6), 164.4(C-7),
93.9(C-8), 156.7(C-9), 104.4(C-10), 121.3(C-1′),
131.2(C-2′, 6′), 115.4(C-3′, 5′), 101.3(C-1″),
74.6(C-2″), 76.8(C-3″), 70.3(C-4″), 77.8(C-5″),
61.2(C-6″)。以上数据与文献报道的山柰酚 3-O-β-
D-葡糖苷 [ 5]一致 ,故鉴定化合物 3为山柰酚 3-O-β-
D-葡糖苷(kampferol3-O-β-D-glucoside)。
化合物 4　黄色粉末(甲醇), mp310 ～ 312 ℃。
易溶于甲醇。盐酸 -镁粉和三氯化铁反应阳性 。IR
(KBr)cm-1:3 400, 1 640;1HNMR(400 MHz,
DMSO-d6)δ:6.18(1H, d, J=1.9 Hz, H-6), 6.40
(1H, d, J=1.9 Hz, H-8), 6.87(1H, d, J=8.5 Hz,
H-5′), 7.54(1H, dd, J=8.5, 2.2 Hz, H-6′), 7.67
(1H, d, J=2.2Hz, H-2′), 9.32(1H, s, 4′-OH), 9.37
(1H, s, 3-OH), 9.60(1H, s, 3′-OH), 10.86(1H, s,
7-OH), 12.62(1H, s, 5-OH);13CNMR(100 MHz,
DMSO-d6)δ:147.1(C-2), 136.0(C-3), 176.2
(C-4), 156.2(C-5), 98.5(C-6), 164.2(C-7), 93.7
(C-8), 161.0(C-9), 103.3(C-10), 120.3(C-1′),
115.4(C-2′), 145.4(C-3′), 148.0(C-4′), 115.9
(C-5′), 120.3(C-6′)。以上数据与文献报道的槲
皮素[ 4]一致 ,故鉴定化合物 4为槲皮素(quercrtin)。
化合物 5　黄色针状结晶 (甲醇), mp291 ～
293 ℃,盐酸 -镁粉和 FeCl3反应阳性 。 UVλmaxnm:
351, 259, 212。 1HNMR(400 MHz, DMSO-d6 )δ:
4.07(6H, s, 2 ×OCH3), 6.20(1, d, J=2.0 Hz,
H-6), 6.56(1H, d, J=2.0 Hz, H-8), 6.99(1H, s,
H-3), 7.33(2H, s, H-2′, 6′), 9.33(1H, s, 4-OH),
10.77(1H, s, 7-OH), 12.96(1H, s, 5-OH);13CNMR
(100 MHz, DMSO-d6)δ:164.0(C-2), 103.6(C-3),
181.6(C-4), 157.7(C-5), 99.2(C-6), 164.5(C-7),
94.5(C-8), 161.8(C-9), 103.9(C-10), 120.8(C-1′),
104.8(C-2′, 6′), 148.6(C-3′, 5′), 140.3(C-4′),
56.8(OCH3)。以上数据与文献报道的麦黄酮[ 6, 7]
一致 ,故鉴定化合物 5为小麦黄酮(tricin)。
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