全 文 ：收稿日期:1999-11-18　　　1河北省科技专项资金资助项目
白羊草化学成分的研究1
李兰芳　王　涛2　张文彦　张　魁　裴月湖2
河北省医学科学院 , 石家庄　050021;　2 沈阳药科大学中药系 ,沈阳　110015
摘　要　从禾本科植物白羊草(Bothriochloa ischaemum(L.)Keng)干燥全草的乙醚提取物中共分
离得到 4 个化合物 , 通过光谱数据和理化性质分别鉴定为 β-谷甾醇(Ⅰ)、丁二酸(Ⅱ)、棕榈酸
(Ⅲ)、苜蓿素(Ⅳ).化合物(Ⅰ ～ Ⅳ)均系首次从该属植物中分离得到.
关键词　白羊草;孔颖草属;化学成分
分类号　R914
　　白羊草系禾本科孔颖草属植物 Bothriochloa
ischaemum(L.)Keng 近年来研究发现白羊草对
大鼠血小板聚集有明显的影响 ,对植物的生长发
育也有多方面的调节作用 ,因此我们对白羊草的
化学成分进行了研究〔1〕.
1　仪器与材料
　　本实验采用日本 Yanaco 型显微熔点测定仪
(未校正);BRUKER-ARX-300 型核磁共振仪;
DX-300质谱仪和 LCQ 质谱仪.
白羊草系采自河北省获鹿县丘陵地区.薄层
色谱硅胶和柱层析硅胶均由青岛海洋化工厂生
产.层析用试剂均为分析纯 ,氘代试剂由中国科学
院武汉波谱公司生产.
2　提取与分离
　　白羊草地上部分干品 50 kg 粉碎后用95%乙
醇回流提取3次 ,回收乙醇得乙醇提取物 2.5 kg ,
再依次用石油醚 、乙醚 、乙酸乙酯 、丙酮超声提取 ,
分别得石油醚 、乙醚 、乙酸乙酯 、丙酮提取物.乙醚
提取物 12 g 经硅胶柱层析 ,石油醚-丙酮梯度洗
脱 ,共得组分Ⅰ ～ ⅩⅤ 15个主要组分 ,其中组分Ⅰ
用甲醇重结晶得化合物(Ⅰ)55 mg ,组分 Ⅱ用丙
酮重结晶得化合物(Ⅱ)35 mg ,组分Ⅳ经减压真
空柱层析 ,石油醚-丙酮梯度洗脱 ,得化合物(Ⅲ)
20 mg ,组分 Ⅵ经减压真空柱层析 ,石油醚-丙酮梯
度洗脱 ,再用甲醇重结晶得化合物(Ⅳ)80 mg.
3　结果与讨论
　　化合物(Ⅰ)为无色针状结晶.熔点 136 ～
138℃(甲醇);Liebermann-Burchard反应呈阳性;
经薄层色谱鉴定 ,化合物(Ⅰ)与 β-谷甾醇标准品
Rf值一致 ,混熔点不下降 ,化合物(Ⅰ)鉴定为β-谷
甾醇.
化合物(Ⅱ)为无色片状结晶.熔点 182 ～
184℃(丙酮);遇溴甲酚绿显黄色 ,示为羧酸类化
合物;1H-NMR(300 MHz ,DMSO-d 6 ,δ)中δ12.14
(s)和δ2.41(s)峰面积比为 1∶2 , δ12.14 为羧基
峰 ,δ2.41应为亚甲基 ,分子中只有羧基一个末端
基团 ,因而为一对称结构 ,与标准氢谱对照〔2〕 ,确
定化合物(Ⅱ)为丁二酸.
化合物(Ⅲ)为白色粉末.熔点 68 ～ 70℃;遇
溴甲酚绿显黄色 ,示为羧酸类化合物;1H-NMR
(300 MHz , CDCl3 ,δ)显示有相当于 12个亚甲基
一个长链位于δ1.25 ,一个末端甲基δ0.87(3H , t ,
J =6 Hz), 还有与羧基相连的 α-亚甲基 δ2.34
(2H , t , J =6 Hz)和 β-亚甲基δ1.63(2H , m),在高
场区没有不饱和氢信号 ,提示该化合物为长链脂
肪酸;质谱 EIMS(m/ z)显示分子量为 256 ,并有
一系列脱亚甲基峰.综合核磁数据推测其分子式
为C16H32O2 ,此化合物(Ⅲ)为十六烷酸 , 即棕榈
酸.
化合物(Ⅳ)为淡黄色针晶.熔点 279 ～ 281℃
(甲醇);三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性 ,示有酚
羟基;1H-NMR(300 MHz , DMSO-d6 ,δ)中显示有
一个四取代苯环 ,两个氢 δ6.54(1H , d , J =2.4
Hz)、δ6.24(1H , d , J =2.4 Hz)互为间位 ,δ7.35
(2H , s)处两个芳香氢说明化合物中有对称单元 ,
在高场区有两个与苯环相连的甲氧基δ3.94(6H ,
s),推测化合物(Ⅳ)可能为黄酮类化合物 ,且 B环
第 1 7 卷　第 4 期
2 0 0 0 年 7 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.17 　　No.4
Jul.2000 　p.269
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2000.04.013
应为对称取代;13C-NMR(75 MHz , DMCO ,δC)中
δCC104.4(2C , 2′, 6′-2C)和 δC148.4(2C , 3′, 5′-
2C)也证实了该苯环的存在;质谱 ESI-MS(m/ z)
显示该化合物分子量为 330 ,根据氢谱和碳谱推
测其分子式为 C17H14O7 ,除去 B 环两个对称取代
甲氧基外还有三个酚羟基.综上所述 ,化合物(Ⅳ)
为 5 ,7 , 4′-三羟基-3′, 5′-二甲氧基黄酮 ,即苜蓿素
(结构见图 1),与标准氢谱〔3〕、碳谱〔4〕对照 ,结果
基本一致(见表 1).
Fig.1　The chemical structure of compound Ⅳ
Tab.1　1H-NMR and 13C-NMR chemical shif t of compound Ⅳ(in Me2CO-d 6)and tricin(in DMSO-d6)
1H-NM R
Ⅳ Tricin
13C-NMR
Ⅳ T ricin
1H-NMR
Ⅳ T ricin
13C-NM R
Ⅳ T ricin
2 162.6 163.4 10 104.5 104.2
3 6.72 6.98 104.5 103.4 1′ 121.7 120.2
4 182.3 181.5 2′, 6′ 7.36 7.33 104.0 103.5
5 162.3 161.1 3′, 5′ 148.4 147.9
6 6.24 6.21 99.0 98.7 4′ 140.2 139.5
7 164.3 163.8 5-OH
8 6.54 6.56 94.3 94.1 3′, 5′-2OCH3 3.95 3.89 56.2 56.3
9 158.4 157.0
致谢　MS 、NMR 图谱均由沈阳药科大学分析测试中心
代测 , 药材由中国科学院北京植物研究所杨宝珍教授鉴
定 ,在此一并表示感谢.
参考文献
1　李兰芳 , 张魁 ,张文彦 , 等.白羊草化学成分的研究.沈
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2　周法兴 ,梁培瑜.广西蛇药中藤桔及铁扫帚的酸性成
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3　李枫 , 刘永隆.宝藿甙-Ⅰ , Ⅵ , Ⅶ 和宝藿素的分离和结
构研究.药学学报 , 1988 , 23(10):739～ 748
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of S partina cynosuroides:Isolation and 13C-NMR analy-
sis o f tricin.Journal of Pharmaceutical Sciences , 1978 , 67
(9):1325 ～ 1326
Studies on the Chemical Constituents of Bothri-
ochloa ischaemum(L.)Keng
Li Lanfang ,Wang Tao , Zhang Wenyan , Zhang Kui , Pei Yuehu
Hebei Academy of Medical Sciences , Shijiazhuang 050021
Abstract　Four compounds were isolated f rom the dry herbs of Bothriochloa ischaemum(L.)Keng which
w ere ident if ied as β-sitosterol(Ⅰ), succinic acid(Ⅱ), hexadecanoic acid(Ⅲ)and tricin(Ⅳ).They were
all isolated f rom this genus for the fi rst t ime.
Key words　Bothriochloa ischaemum ;Bothriochloa;chemical constituents
270 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 17卷