全 文 ：[成分分析 ]
新疆戈壁野生木贼麻黄挥发油的成分分析
木尼热 阿布都克热木1 , 　木合塔尔 吐尔洪 1 , 　王楠楠 2 , 　唐玉海 2*
(1.新疆喀什师范学院生命与环境科学系 ,新疆 喀什 844007;2. 西安交通大学分析科学研究所 ,陕西 西安
710061)
收稿日期:2006-10-12
作者简介:木尼热(1963～ ),女 ,维吾尔族 ,副教授,研究方向:天然产物有效成分提取分析。
关键词:木贼麻黄;麻黄;挥发油;GC M/ S
摘要:目的:分析新疆戈壁野生木贼麻黄挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法从野生麻黄的果 、茎 、根中提取挥
发油 , 运用毛细管气相色谱-质谱联用法对其挥发性化学成分进行了分析 , 用气相色谱面积归一化法测定了各成分的相
对含量。结果:经毛细管色谱分离出野生木贼麻黄的果中 15个峰 , 茎中 3个峰 ,根中 3个峰 , 鉴定出了新疆戈壁野性麻
黄的果中 12种成分 、茎中 2种成分 、根中 1个成分 , 占挥发油总成分的 92. 871 。结论:为初步开发利用新疆戈壁野生
麻黄提供了科学依据 。
中图分类号:R284. 1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1001-1528(2007)09-1338-03
Analysis on constituents of essential o il in w ildE. equisetina produced from grav-
el desert in X injiang reg ion
Munira. Abuduke remu
1 , 　Mhe ta’ er. Tu’ e rhong1 , 　WANG N an-nan2 , 　TANG Yu-hai2
(1. D epartm ent o fLife S cien ce, Ka sh iNorm a lCo llege, Kash i844007 , X in jiang, Ch ina;2. Depa rtm en t of Ana lyt ica lS ciences, X i’ an Jiao tong Universi ty,
X i’ an 710061 , Shan xi, Ch ina)
KEYWORDS:Ephedra;E. equisetina;essential oil;GC-MS
ABSTRACT:AIM:To analyze the chem ical constituen ts of essentia lo il in w ildE. equisetina produced from grave l
dese rt in X in jiang region. METHODS:W ith the ex traction of essential o il from fruit, roo t and slim ofw ildE. eq-
uisetina using steam distilla tion GC-MS was adopted to analyze vo latile constituents of the essential componen ts and
calcu la te the re la tive conten ts of each component based on norm alizationme thod. RESULTS:15 peaks we re iso la-
ted, in the fru it ofw ildE. equisetina , 3 peaks in the roo t and 3 peaks in the slim. 12 constituents o f fruit, 2 of roo t
and 1 of slim w e re identified, which came up to 92. 871 o f to tal essen tial o i.l CONCLUSION:Some scien tific
foundations we re provided for initial exploiting and u tilizing w ild E. equisetina produced from g rave l dese rt in X in-
jiang reg ion.
　　裸子植物麻黄(Ephdra sinica stapf L)是一类古老
的种子植物 ,麻黄属(Ephedra)为麻黄科仅有的一个
属 ,常见的有草麻黄(E. sinica),木贼麻黄(E. equiseti-
na),中麻黄(E. in tem edia)等[ 1] 。木贼麻黄是麻黄系
麻黄科麻黄属植物之一 ,生长于干燥山地及山壁石缝
中 ,主要分布于我国的内蒙古 、甘肃 、山西 、河北 、四
川 、青海 、陕西 、新疆西部等干旱荒漠地区[ 2, 3] ,药理学
试验和临床试验均证明麻黄挥发油具有平喘 、祛痰 、
镇咳 、抑菌 、抗病毒 、解热 、镇静 ,以及对蟾蜍心脏有
抑制作用和对兔呼吸有先兴奋后抑制等多种药理作
用[ 4 ～ 8] 。麻黄的有效成分除麻黄碱外 ,还有少量挥
发油 。目前有关新疆戈壁木贼麻黄果 、茎和根挥发
油的报道较少。本试验采用 GC-MS法对新疆和田
戈壁木贼麻黄果 、茎 、根的挥发油成分进行了初步研
究 ,为其进一步开发利用提供了科学依据。
1　仪器与材料
1. 1　仪器
挥发油提取器;气相色谱-质谱联用仪 (6890N /
5973型 ,美国 A gilen t公司 ), 电子天平 (Sarto rius,
BS210S),植物粉碎器(河比黄骅齐家务科学仪器厂
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制 )。
1. 2　试验材料
戈壁野生木贼麻黄 (采于新疆和田地区皮山县
荒漠戈壁)的果 、茎和根;无水硫酸钠 (分析纯 )(西
安莲湖区元明粉厂),乙醚 (分析纯)(西安化学试剂
厂 ),醋酸乙酯(分析纯 )(西安化学试剂厂 )。
2　实验方法
2. 1　挥发油的提取
将野生木贼麻黄在 80°C下烘箱烘干 4 h,分别
取其果 、茎及根粉碎 ,将粉末分别置于挥发油提取器
中 ,采用水蒸气蒸馏法提取挥发油。提取 6 h后醋
酸乙酯萃取 ,有机相经无水硫酸钠干燥后 ,回收溶剂
得有特殊气味的淡黄色油状液体 ,即为野生木贼麻
黄各部分的挥发油成分 ,将所得挥发油进行 GC-MS
分析。
2. 2　气相色谱分析条件
美国 Agilen t公司 6890N型气相色谱仪:色谱
柱:SE-54(30m ×0. 32mm ×0. 25 μm)石英毛细管
柱;色谱柱程序升温条件:初始温度从 50 °C开始 (保
持 5 m in),以 5°C /m in的速率升温至 110°C(保持
20 m in),再以20 °C /m in升温到280°C。
2. 3　气相色谱-质谱分析条件
美国 Ag ilen t公司产 6890N /5973型色谱-质谱
联用仪;色谱柱:HP-5M S(30 m ×0. 25 mm ×0. 25
μm);色谱柱及其色谱柱程序升温条件同上 。载气
为 He;进口温度:250°C;进样量:1 μm;分流比 10∶
1;气流速:1 mL /m in;质谱条件:E1源;电离电压:70
eV;质量范围:15 ～ 500;分辨率:1 260 amu /s;离子
源温度:230 ℃;扫描范围:35 ～ 500 aum;接口温度:
250°C;四极杆温度:150°C;溶剂延迟:4. 0 m in。
3　结果与讨论
3. 1　用水蒸气蒸馏法蒸馏提取野生木贼麻黄的果 、
茎及根的挥发油 ,精密称量并计算分别计算得收得
率 ,结果见表 1。
表 1　 野生木贼麻黄果 , 茎 ,根挥发油的收得率
药材 药材用量 /g 挥发油量 /g 收得率 /%
野生木贼麻黄果 53. 8 1. 93 3. 59
野生木贼麻黄茎 53. 8 1. 15 2. 14
野生木贼麻黄根 53. 8 1. 32 2. 45
　　由表 1可以看出野生木贼麻黄果挥发油收得率
比较高 ,野生木贼麻黄茎的挥发油收得率比较低。
3. 2　在上述实验条件下 ,分别采用 SE-54柱对木贼
麻黄果 、茎及根的挥发油进行了分离条件的选择 ,经
对照发现 SE-54柱分离效率较高。在此基础上 ,又
对色谱条件进一步优化 ,从而确定了上述分析条件。
用毛细管气相色谱法从麻黄果的挥发油中共分离出
15个峰 ,茎中共分离出 3个峰 ,根中共分离出 3个
峰 ,采用气相色谱数据处理系统 ,以面积归一化法测
得挥发油各组分相对含量。按上述 GC-MS条件对
麻黄挥发油进行分析 ,得其总离子流图 。
图 1　野生木贼麻黄果挥发成分的总离子流
图 2　野生木贼麻黄茎挥发油成分的总离子流
图 3　野生木贼麻黄根挥发油成分的总离子流
　　对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱
图 ,经过质谱计算机数据系统检索 (质谱数据库:
N ISTO2),人工谱图解析 ,按各色谱峰的质谱裂片图
与文献核对 ,查对有关质谱资料 ,对基峰 、质荷比和
相对丰度等方面进行直观比较 ,分别对各色谱峰加
以确认 ,综合各项分析鉴定 ,确定出野生木贼麻黄的
果 、茎及根挥发油中化学成分 ,结果列于表 2。
3. 3　由表 2可知 ,从野生木贼麻黄果挥发油鉴定了
13个成分 ,占挥发油总量的 89. 566 ,其中除广藿香
烯有文献报道外 ,其余均未见报道;从野生木贼麻黄
茎挥发油鉴定了 2个成分 ,占挥发油总量的 2. 641 ;
从野生木贼麻黄根挥发油鉴定了 1个成分 ,占挥发
油总量的 0. 664 ,且根和茎的挥发油中有一个成分
(丁羟甲苯 )相同 ,这两种成分均尚未见报道 。
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表 2　 戈壁野生木贼麻黄挥发油中化学成分
样品
S im p le
峰号
Peak N o.
化合物名称
Nam e of com pound
化学式
Formu la
分子量
M olecu lar
w eight
保留时间
Reten tion
tim e (m in)
相对含量
C on tent
( )
野　生　木　贼　麻　黄果
1
C yclohexane, 1-etheny l-1-m ethyl-2-(1-m ethy letheny l)-4-
(1-m ethylethylidene)
1-乙烯基-1-甲基-2-(1-甲乙烯基)-4-(1-甲乙烯基)环己烷
C15H24 715 13. 276 2. 852
2 β-Patchou lene　β-广藿香烯 C15H24 698 20. 159 2. 358
3 β-Patchou lene　β-广藿香烯 C15H24 666 22. 249 2. 274
4
1H-C yclop ropa[ a] naph thalene, 1 a, 2, 3, 3 a, 4, 5, 6, 7b-octahydro-
1, 1, 3 a, 7-tetram ethyl-[ 1aR-(1α, a, 3α, a, 7b)]
1a, 2, 3, 3a, 4, 5, 6, 7b-八氢-1, 1, 3a, 7-四甲基-[ 1aR-(1α, a, 3α,
a, 7b)] -1H环丙基 [ a]萘
C15H24 700 22. 798 24. 649
5 α-Patchou lene　广藿香烯 C15H24 787 26. 379 19. 290
6
Naph tha lene, 1, 2, 3, 4, 4 a, 5, 6, 8a-octahydro-4a, 8-d im ethyl-2-(1-
m ethylethylid ene)-, (1aR-trans)
1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8 a-八氢-4 a, 8-二甲基-2-(1-甲乙烯基 )[ 4aR-
反式 ]萘
C15H24 888 29. 401 5. 741
7
Naph tha lene, 1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8b-octahydro-4a, 8-d im ethyl-2-(1-
m ethylethylid ene)-(4aR-trans)
1, 2, 3, 4, 4 a, 5, 6, 8b-八氢-4 a, 8-二甲基-2-(1-甲乙烯基)[ 4aR-
反式 ]萘
C15H24 922 30. 56 1. 780
8
1H-C yclop ropyl[ e] azu len e, 1a, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7b-octahyd ro-1, 1,
4, 7-tetram ethyl-[ 1aR-(1aα, 4aβ , 7bα)]
1a, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 7b-八氢-1, 1, 4, 7-四甲基 [ 1 aR-(1aα, 4aβ,
7bα)] 1H-环丙基[ e]甘葡环烃
C15H24 839 31. 606 10. 170
10
G lycine, N-[ (3α, 5β)-24-oxo-3-[ ( trimethylsily l)oxy] cho lan-24-
yl] -m ethyles ter
N-[ (3α, 5β )-24-氧代-3-[ (三甲基)氧化 ] 胆烷-24-甘氨酸甲
酯 ]
C30H53NO4 S i 575 36. 015 17. 298
12
C yclopen tanone, 2, 5-dicyclop entylid ene
2, 5-二环戊烯基环戊酮 C 15H20O 662 40. 963 3. 215
14
1, 4-H exadien-3-one, 5-m ethy l-1-[ 2, 6, 6-trim ethyl-2, 4-cyclohexa-
dien-1-y l]
5-甲基-1-[ 2, 6, 6-三甲基-2, 4-环己二烯-1-基-1, 4-环己二烯-3-
酮 ]
C 16H22O 722 44. 45 2. 999
15
D icyclooctanopyrid azine
二环辛基哒嗪 C16H 24N 2 — 44. 722 4. 068
野生
木贼
麻黄茎
2
Butylated Hydroxytoluene
丁羟甲苯 C 15H24O 774 39. 048 1. 963
3
Propan icacid, 2-(3-acetoxy-4, 4, 14-trimethyland rost-8-en-17-yl)
2-(3-乙酸氧基-4, 4, 14-三甲基-甾-8-烯-17-基)丙醋酸 C27H 42O 4 609 41. 739 0. 678
野生木贼
麻黄根 2
Byty latedH yd roxy tolu ene
丁羟甲苯 C 15H24O 605 39. 14 0. 664
3. 4　野生木贼麻黄的果实挥发油中 α-广藿香烯占
挥发油总量的 19. 290 ,有文献报道它具有较强的
抗菌作用 ,这可能与麻黄的抑菌 、抗病毒等药理作用
有关;有报道称丁羟甲苯对紫外线光老化具有保护
作用 ,是一种良好的抗氧剂 。本试验鉴定出的成分
除广藿香烯有文献报道外 ,其余均未见报道 [ 5 ～ 7] ;同
时鉴定出新疆野生木贼麻黄中含有抗氧剂丁羟甲
苯 ,这为继续研究其可能的抗光氧化作用提供了科
学依据。
参考文献:
[ 1] 　中国药典 2005年版一部 [ S] . 2005:223.
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[ 8] 　陈晓成. 麻黄的药理作用研究进展 [ J] . 实用中医药杂志 ,
2005, 21(1):58.
桔梗的高效液相指纹图谱研究
李喜凤 , 　刘素梅* , 　李振国 , 　许　闽
(河南中医学院药学院 ,河南 郑州 450008)
收稿日期:2006-07-17
基金项目:河南省科技攻关项目 N o 0323032200
作者简介:李喜凤(1952～ ),女 ,硕士生导师 ,研究方向:中药新药及质量标准。电话:0371-65575822。
*刘素梅 , 2003级硕士研究生 ,研究方向:中药新药及质量标准。
关键词:桔梗;高效液相;指纹图谱
摘要:目的:研究桔梗药材指纹图谱。方法:采用 RP-HPLC 法 , 测定了 25个不同桔梗样品。 色谱条件:H ype rsil C
18
柱
(250 mm ×4. 6 mm , 5 μm), 流动相为乙腈-0. 05 m oL /LH3PO4系统 ,梯度洗脱 , 流速为0. 5 m L /m in,检测波长为 210 nm ,柱
温 30℃。结果:建立了桔梗的高效液相指纹图谱 , 共找到 17个共有峰。结论:该方法简单 , 重现性好 ,可以用于桔梗药
材的鉴定与评价 , 为控制桔梗药材的质量提供可靠的科学依据。
中图分类号:R284. 1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1001-1528(2007)09-1341-03
　　桔梗为桔梗科植物桔梗 P la tyeodon grandiflorum
(Jacq. )A. DC. 的干燥根 ,味苦 、辛 ,性平 ,为止咳化
痰常用药 [ 1] ,在临床上应用较多 。中国药典 (2005
年版)中桔梗的含量测定项下 ,用的重量法测定总
皂苷的含量[ 2] ;许传莲 [ 3] ,朱丹妮[ 4]等 ,以及日本的
小木曾弘尚 [ 5]用 HPLC法测定桔梗中的桔梗皂苷 D
的含量 。但是这些都是采用西方的质量评价模式 ,
即只测定其中某一个或几个成分的含量来控制桔梗
的质量 。由于桔梗中化学成分的多样复杂性 ,这种
模式并不能真正控制桔梗的内在质量 。为了全面了
解河南地区桔梗药材的质量 ,我们采用高效液相色
谱法研究了河南桐柏 25个桔梗样品的指纹图谱 ,用
桔梗皂苷 D对指纹图谱进行定位 ,为建立桔梗药材
的质量标准奠定了基础。
1　仪器与试药
W ate rs 2695液相色谱仪 ,W aters 699PDA检测
器 ,M illinium 32色谱工作站 。乙腈为德国 MERCK
公司生产 ,为色谱纯;磷酸为分析纯;水为超纯水;桔
梗皂苷 D对照品由吉林农业大学药学院提供。我
们采集了河南省桐柏县不同生长年限共 25个桔梗
样品 ,根据传统的桔梗采收加工方法进行加工 ,即洗
净泥土 ,刮去栓皮 ,晒干 ,备用 。
2　方法与结果
2. 1　色谱条件
大连依利特 Hypersil C18分析柱 (250 mm ×4. 6
mm 5 μm),柱温 30℃;流动相为 (A)0. 05 磷酸水
溶液 , (B)乙腈 ,梯度洗脱;流速 0. 5 mL /m in,记录色
谱图 90m in。梯度洗脱程序见表 1,平衡程序见表
2。
表 1　 梯度洗脱程序
时间 /m in 流动相 /A 流动相 /B
0 96 4
20 85 15
35 77 23
40 72 28
55 72 28
65 60 40
80 10 90
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