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高温热处理对香柏木挥发性有机物的影响



全 文 :第 35 卷 第 6 期 西 南 林 业 大 学 学 报 Vol. 35 No. 6
2015 年 12 月 JOURNAL OF SOUTHWEST FORESTRY UNIVERSITY Dec. 2015
收稿日期:2015 - 04 - 14
基金项目:林业公益性行业科研专项经费(201404502)资助。
第 1 作者:吕欢(1990—) ,男,硕士生。研究方向:木材干燥与改性。Email:bjfu3130349@ 163. com。
通信作者:伊松林(1970—) ,男,教授,博士生导师。研究方向:木材干燥与改性。Email:ysonglin@ 126. com。
doi:10. 11929 / j. issn. 2095 - 1914. 2015. 06. 016
高温热处理对香柏木挥发性有机物的影响
吕 欢 关 健 赵紫剑 伊松林
(北京林业大学材料科学与技术学院木材科学与工程北京市重点试验室,北京 100083)
摘要:采用动态顶空进样 -气相色谱 -质谱联用法(DHS - GS - MS)分析不同处理温度(140、
160、180、200 ℃)、不同处理时间(2 h 和 3 h)条件下,香柏木挥发性有机物成分及其相对含量
的变化。结果表明:对香柏木素材 50 种目标成分进行分析,萜烯类化合物含量最多,占
57. 03%;其他成分依次为芳香族类化合物 31. 67%,醇类化合物 5. 93%,醛类化合物
1. 08%,酯类化合物 1. 01%,酮类化合物 0. 91%。随着处理温度的升高,芳香族类化合物和
醇类化合物相对含量呈下降趋势,萜烯类化合物相对含量呈上升趋势;随着处理时间的增长,
芳香族类化合物和萜烯类化合物相对含量呈先增加后减小的趋势,醇类化合物相对含量呈先
减小后增加的趋势。
关键词:挥发性有机物;高温热处理;动态顶空进样 -气相色谱 -质谱联用法;香柏木
中图分类号:S781. 41 文献标志码:A 文章编号:2095 - 1914(2015)06 - 0097 - 07
Impact of High Temperature Treatment on Cedar Volatile
Organic Compounds of Cedrus deodara
Lv Huan,Guan Jian,Zhao Zijian,Yi Songlin
(Beijing Key Laboratory of Wood Science and Engineering,College of Materials Science and Technology,
Beijing Forestry University,Beijing 100083,China)
Abstract:Dynamic Headspace Sampling combined with Gas Chromatography-Mass Spectrometry (DHS-
GC-MS)was applied to analyze the changes of the components and relative content of volatile organic com-
pounds of Cedrus deodara with high temperature treatment. The treatment was conducted at different tempera-
tures (140 ℃,160 ℃,180 ℃ and 200 ℃) ,with different processing time (2 h and 3 h). The results
showed that 50 kinds of main components in untreated Cedrus deodara were identified,and terpenoids,aro-
matic compounds,alcohols,aldehydes,esters compounds,and ketones accounted for 57. 03%,31. 67%,
5. 93%,1. 08%,1. 01% and 0. 91%,respectively. The relative contents of aromatic compounds and alco-
hols decreased along with the increase of the temperature,while terpenoids increased with the increase of the
temperature. The relative contents of aromatic compounds and terpenoids decreased along with the increase of
time,which was contrary to that of alcohols.
Key words:volatile organic compounds;high temperature heat treatment;DHS-GC-MS;Cedrus deodara
木材高温热处理是一种能提高木材应用性能
和价值的物理改性方法,该方法是在高温、水蒸汽
(或惰性气体、热油等)保护的特定条件下,对木材
进行热处理,使木材内部的半纤维素成分部分分
解,淀粉、糖类等物质的反应、挥发,木材内部游离
羟基含量减少,新的化学键形成,从而达到提高木
材尺寸稳定性、耐候性和耐久性的目的[1 - 3]。高温
热处理木材能被广泛应用于室外装饰、室外建筑和
构筑物、木扶梯、公园设施以及蒸汽浴室内部设施
等方面。
木材的高温热处理技术是国内木材行业研究
的热点问题,中国林业科学院、北京林业大学、南
京林业大学等单位在高温热处理对木材颜色、力
学性能、物理性能等方面的影响进行了初步研究。
顾炼百等[4]初步研究了高温炭化改性处理对白蜡
木(Fraxinus excelsior)、柞木(Losma japonicum)、香
樟(Cinnamomum camphora)、荷木(Schima spp.)等
地板材吸湿性、尺寸稳定性、力学强度、导热性能
的影响规律;李贤军等[5]采用傅立叶变换红外光
谱仪(FTIR)和 X 射线衍射仪(XRD)研究高温热
处理对马尾松(Pinus massoniana)木材 FTIR 和
XRD 特征的影响规律;于雪菲等[6]以落叶松
(Larix gmelini)为试材,对其进行高温热处理试验,
并对热处理过程中的热量传递时间、处理材的油
脂含量、色度指数及力学强度进行了较系统的研
究;陈太安等[7]以西南桦(Betula alnoides)为试材
研究高温处理温度与时间对材色的影响,同时以
失重率为处理工艺的强度损失因子分析其与材色
变化的关联性;罗法三[8]等以落叶松和大青杨
(Populus ussuriensis)为试材分析热处理温度对木
材室内抗白蚁性能和天然耐久性的影响。但是,
有关高温热处理对木材挥发性有机物(volatile or-
ganic compounds,VOCs)成分和释放的影响等方面
的研究涉及较少。
动态顶空进样 -气相色谱 -质谱联用分析法
(DHS - GC - MS)是近年来新兴的挥发物检测方
法,可以将液体或固体样品中的挥发性组分直接
导入气相色谱仪进行分离和检测,不仅能清晰地
检测出木材 VOCs的各种组分和相对含量,而且可
以免除冗长烦琐的样品前处理过程,避免杂质对
分析造成干扰,减少对色谱柱及进样口的污染[9]。
因此,本研究采用 DHS - GC - MS分析高温热处理
条件对香柏木 VOCs成分及相对含量变化的影响,
以期为高温热处理材挥发性有机物的研究提供参
考和借鉴。
1 材料与方法
1. 1 材料与设备
选取无开裂、无腐朽、无结疤等缺陷的香柏木
(Cedrus deodara)气干板材,将心材部分锯切成尺寸
为 200 mm ×100 mm ×20 mm的试材,试材初含水率
介于 15% ~20%。
试验设备主要包括:高温热改性试验箱,蒸汽
发生器,粉碎机,吹扫捕集装置(OI Analytical 4660
#10) ,气相色谱 - 质谱联用装置(岛津 GCMS -
2010)
1. 2 试验方法
利用高温热改性试验箱,对香柏木试材进行高
温热处理,处理温度分别为 140、160、180、200 ℃,处
理时间分别为 2 h 和 3 h。处理过程中利用蒸汽发
生器产生的蒸汽保护,高温热处理结束之后分别对
处理过的试材用粉碎机粉碎,筛选 40 ~ 60 目的木
粉,用密封袋分装保存。
取 1 g木粉于进样管,加入 5 ml去离子水,采
用吹扫捕集装置进行吹扫捕集,以氮气作为吹扫
气,吹扫压力 68. 95 kPa。吹扫温度 40 ℃,吹扫时
间 11 min,捕集管温度 20 ℃,脱附温度 190 ℃,捕
集的挥发性成分采用岛津 GCMS - 2010 进行在线
分析。气相分析条件为:色谱柱:Rtx - 5MS(0. 25
mm × 30 m × 0. 25 μm) ,进样口温度 250 S℃,氦
气流速 1 mL /min,分流比 10∶ 1,采用程序升温进行
分离:初温 40 ℃,保持 1 min,以 10 ℃ /min 的速率
升到 200 ℃,再以 20 ℃ /min 的速率升到 280 ℃,
保持 5 min;质谱分析条件为:电离方式 EI,电子能
量 70 eV,离子源温度 200 ℃,接口温度 250 ℃,扫
描范围 45 ~ 400。
试验开始之前先做去离子水空白样品试验,以
排除杂质可能引起的干扰,其后分别对处理试材进
行试验,每组试验重复 2 次。
2 结果与分析
2. 1 香柏木素材 VOCs成分分析
香柏木素材 DHS - GC - MS总离子流谱图的波
谱信息见图 1。
依照数据库检索,各色谱峰相应质谱图经计算
机谱库正、反两向检索对检出物进行定性,选择匹
配度在 85%以上的检索结果,采用峰面积归一化法
计算各成分相对含量,结果见表 1。
89 西 南 林 业 大 学 学 报 第 35 卷
表 1 香柏木素材的 VOCs成分
Tab. 1 The composition of VOCs in untreated Cedrus deodara
名称
出峰时间
/min 分子式
相对含
量 /%
名称
出峰时间
/min 分子式
相对含
量 /%
苯 2. 529 C6H6 0. 14
1,1,3 -三甲基 - 3 -(2 -
甲基 - 2 -丙烯基)环戊烷
13. 44 C12H22 0. 18
甲苯 3. 642 C7H8 0. 19
1,5 -二异丙烯基 - 2,3 -
二甲基环己烷
13. 501 C14H24 0. 40
糠醛 4. 543 C5H4O2 0. 51 α -柏木烯 13. 621 C15H24 26. 41
2 -羟基 - 1,8 -桉树脑 6. 981 C10H18O2 0. 44 β -倍半水芹烯 13. 729 C15H24 5. 78
1,4 -桉叶素 7. 532 C10H18O 0. 39 罗汉柏烯 13. 856 C15H24 4. 82
伞花烃 7. 689 C10H14 1. 08 4 -甲基十二烷 13. 999 C13H28 0. 19
香芹烯 7. 775 C10H16 0. 13 α -布藜烯 14. 085 C15H24 0. 44
1,3 -二甲基 - 2 -乙烯基苯 8. 745 C10H12 0. 73 (+)-花侧柏烯 14. 113 C15H22 0. 30
壬醛 8. 927 C9H18O 0. 17 异长叶烯 - 7 -醇 14. 185 C15H26O 0. 35
4 -乙酰基 - 1 -甲基环己烯 9. 383 C9H14O 0. 14 菖蒲二烯 14. 216 C15H24 0. 36
2 -(1 -甲基 - 2 -硝基乙基)
环己酮
9. 684 C9H15NO3 0. 49 9,10 -二脱氢 -环异长叶烯 14. 274 C15H22 1. 77
反式 - 2 -壬烯醛 9. 79 C9H16O 0. 22 长叶蒎烯 14. 329 C15H24 1. 97
(-)- 4 -萜品醇 10. 18 C10H18O 1. 92 香橙烯 14. 404 C15H24 0. 44
1 -(3 -甲基苯基)乙酮 10. 226 C9H10O 0. 24 花柏烯 14. 453 C15H24 2. 23
2 -(1 -金刚烷基)- 2 -丙醇 10. 384 C13H22O 0. 58 2,6,10,15 -四甲基十七烷 14. 505 C21H44 0. 99
癸醛 10. 483 C10H20O 0. 18 1 -(4 -羟基苯基)- 1 -戊酮 14. 57 C11H14O2 0. 18
顺式(4 -异丙基 - 2 -环己烯
- 1 -基)甲醇
10. 564 C10H18O 0. 43
2 -丁基 - 1 -甲基 - 1,2,3,4
-四氢 - 1 -萘酚
14. 621 C15H22O 2. 60
7,7 -二甲基二环[2. 2. 1]庚
- 2 -基乙酸酯
10. 859 C11H18O2 0. 47 β -红没药烯 14. 665 C15H24 0. 23
2 -异丙基 - 1 -甲氧基 - 4 -
甲基苯
11. 001 C11H16O 22 β -雪松烯 14. 711 C15H24 0. 42
对异丙基苯 11. 095 C10H12O 0. 35 (+)-花侧柏烯 14. 763 C15H22 9. 88
苯基氨基甲酸,9 -溴壬酯 11. 833 C16H24BrNO2 0. 37 β -雪松烯 14. 824 C15H24 0. 34
5 -甲氧基 - 1,2,3,4 -四氢化萘 11. 919 C11H14O 3. 55
1,1,4a,7,8a -五甲基 -
1,2,3,4,4a,5,6,8a -八氢萘
14. 915 C15H26 1. 03
α -松油醇酯 12. 535 C12H20O2 0. 17 α -菖蒲醇 15. 078 C15H26O 0. 86
α -柏木烯 13. 148 C15H24 0. 58 十六烷 15. 72 C16H34 0. 11
长叶蒎烯 13. 238 C15H24 1. 29 柏木脑 16. 035 C15H26O 0. 96
99第 6 期 吕 欢等:高温热处理对香柏木挥发性有机物的影响
由表 1 可知,未经处理的香柏木,其 VOCs 的主
要成分为萜烯类化合物、芳香族类化合物和醇类化
合物。其中,萜烯类化合物所占比例最大,约为
57. 03%;其次是芳香族类化合物,约为 31. 67%;再
者是醇类化合物,约为 5. 93%,此外还含有少量的
醛类化合物(1. 08%)、酯类化合物(1. 01%)、酮类
化合物(0. 91%)。萜烯类化合物有 18 种,其中绝
大部分是倍半萜类化合物,相对含量较多的是 α -
柏木烯,约为 26. 41%;芳香族类化合物有 6 种,其
中 2 -异丙基 - 1 -甲氧基 - 4 -甲基苯相对含量较
多,约为 22%;醇类化合物有 8 种,但相对含量均比
较小。萜烯类化合物中含有丰富的双键,可以发生
协同重排或酸碱催化的重排反应。木材释放的萜
烯类挥发物,本身不足以对室内环境和人体造成危
害,但由于室内空气中的臭氧会与 D -柠檬烯、α -
蒎烯等萜烯类物质发生反应,生成 0. 1 ~ 0. 3 μm
的微小浮尘,形成室内有机浮尘,对人体可能产生
危害,应该引起重视[10]。
2. 2 高温热处理对 VOCs成分及相对含量的影响
木材热处理过程释放的 VOCs 主要来源于木
材本身的抽提物(如萜烯类化合物)以及木材化
学组分发生变化所产生的挥发性副产物(如甲
酸、乙酸、糠醛等)[11 - 12]。木材抽提物种类繁多,
含量不一,且沸点各异,在热处理过程中的挥发
顺序与挥发量亦不一致。热处理对木材 VOCs 成
分的影响主要是引起 VOCs各组分间的比例变化
以及诱发新组分的生成,这种变化或新组分的生
成可通过 GC - MS 检测结果反映出来。因此,对
处理后试材的 VOCs 进行定性分析,成分的相对
含量超过 1% 的见表 2 ~ 3。同时对表中的各成
分进行分类分析,各类物质随处理温度升高的变
化见图 2。
表 2 处理时间 2 h时香柏木 VOCs成分的变化
Tab. 2 The changes of VOCs in Cedar treated for 2 h
出峰时间 /min 名称 分子式
相对含量 /%
140 ℃ 160 ℃ 180 ℃ 200 ℃
3. 642 甲苯 C7H8 1. 42 - - -
4. 537 糠醛 C5H4O2 - - - 1. 31
7. 529 1,4 -桉叶素 C10H18O - - 1. 46 -
7. 570 α -松油烯 C10H16 - - 2. 34 -
7. 689 伞花烃 C10H14 3. 70 3. 44 11. 06 5. 40
7. 775 香芹烯 C10H16 - - 1. 63 -
8. 235 γ -萜品烯 C10H16 - - 1. 24 -
8. 684 2 -蒈烯 C10H16 - - 1. 20 -
8. 745 1,3 -二甲基 - 2 -乙烯基苯 C10H12 4. 35 1. 68 1. 86 -
10. 182 (-)- 4 -萜品醇 C10H18O 9. 50 6. 41 2. 57 -
11. 000 2 -异丙基 - 1 -甲氧基 - 4 -甲基苯 C11H16O 19. 72 27. 35 19. 32 6. 70
11. 923 5 -甲氧基 - 1,2,3,4 -四氢化萘 C11H14O 14. 32 4. 31 3. 01 -
13. 495 1,3 -二甲基 - 2 -乙烯基苯 C15H26O2 - - - 1. 85
13. 619 α -柏木烯 C15H24 15. 25 22. 93 14. 69 35. 23
13. 720 B -柏木烯 C15H24 - - 3. 70 3. 79
13. 729 β -倍半水芹烯 C15H24 6. 54 8. 29 - -
13. 857 罗汉柏烯 C15H24 6. 46 4. 44 8. 94 7. 41
14. 104 芳姜黄烯 C15H22 - - - 1. 62
14. 323 长叶蒎烯 C15H24 1. 10 0. 51 1. 79 -
14. 449 花柏烯 C15H24 1. 00 1. 42 1. 64 1. 97
14. 617 2 -丁基 - 1 -甲基 - 1,2,3,4 -四氢 - 1 -萘酚 C15H22O - 1. 86 1. 36 6. 68
14. 760 (+)-花侧柏烯 C15H22 - 6. 69 8. 97 13. 32
16. 027 柏木脑 C15H26O 3. 72 3. 23 3. 03 2. 22
001 西 南 林 业 大 学 学 报 第 35 卷
表 3 处理时间 3 h时香柏木 VOCs成分的变化
Tab 3 The changes of VOCs in Cedar treated for 3 h
出峰时间 /min 名称 分子式
相对含量 /%
140 ℃ 160 ℃ 180 ℃ 200 ℃
3. 642 甲苯 C7H8 1. 20 1. 63 1. 04 -
4. 537 糠醛 C5H4O2 - - - 1. 71
7. 529 1,4 -桉叶素 C10H18O - 1. 44 - -
7. 570 α -松油烯 C10H16 - - - -
7. 689 伞花烃 C10H14 3. 40 17. 65 3. 10 5. 65
7. 775 香芹烯 C10H16 1. 05 1. 41 - -
8. 235 γ -萜品烯 C10H16 - - - -
8. 684 2 -蒈烯 C10H16 1. 12 - - -
8. 745 1,3 -二甲基 - 2 -乙烯基苯 C10H12 5. 09 2. 41 - -
10. 182 (-)- 4 -萜品醇 C10H18O 4. 62 1. 54 - -
11. 000 2 -异丙基 - 1 -甲氧基 - 4 -甲基苯 C11H16O 31. 33 21. 89 8. 79 6. 53
11. 923 5 -甲氧基 - 1,2,3,4 -四氢化萘 C11H14O 6. 63 2. 80 - -
13. 495 2 -异丙基 - 4a -甲基 - 8 -亚甲基十氢 - 1,5 -萘二酚 C15H26O2 - - - 1. 93
13. 619 α -柏木烯 C15H24 10. 78 13. 56 24. 99 35. 09
13. 720 B -柏木烯 C15H24 4. 15 3. 07 2. 31 3. 87
13. 729 β -倍半水芹烯 C15H24 - -
13. 857 罗汉柏烯 C15H24 8. 22 - 4. 73 5. 68
14. 103
(4E)- 4 -甲基 - 6 -(2,6,6 -三甲基 - 1 -
环己烯 - 1 -基)- 4 -己烯 - 1 -醇
C16H28O - - - 1. 46
14. 104 芳姜黄烯 C15H22 - - 2. 37 -
14. 167 柏木烯醇 C15H24O - - 1. 26 -
14. 303 γ -雪松烯 C15H24 - 1. 71 - -
14. 304
8 -异丙烯基 1,3,3,7 四甲基 -双环
[5. 1. 0]辛 - 5 -烯 - 2 -酮
C15H22O - - 8. 34 7. 33
14. 323 长叶蒎烯 C15H24 1. 29 - - -
14. 449 花柏烯 C15H24 1. 21 1. 58 3. 00 1. 54
14. 617 2 -丁基 - 1 -甲基 - 1,2,3,4 -四氢 - 1 -萘酚 C15H22O 2. 05 2. 06 - -
14. 760 (+)-花侧柏烯 C15H22 6. 92 8. 77 15. 96 12. 97
15. 085
2,2,6 -三甲基 - 1 -(2 -甲基 -环丁 - 2 -烯基)
-庚 - 4,6 -二烯 - 3 -酮
C15H22O - - 1. 17 -
16. 027 柏木脑 C15H26O 1. 00 2. 19 2. 42 2. 53
16. 173 雪松烷 - 9 -酮 C15H24O - - - 1. 84
101第 6 期 吕 欢等:高温热处理对香柏木挥发性有机物的影响
从表 2 和图 2 中可以看出,当处理时间为 2 h
时,随着处理温度的升高,芳香族化合物和醇类化
合物相对含量逐渐降低,萜烯类化合物相对含量则
逐渐升高,尤其是在温度达到 180 ℃之后,相对含量
变化升高和降低的幅度均更加明显。VOCs 组分中
含量较多的 2 -异丙基 - 1 -甲氧基 - 4 -甲基苯在
140 ~ 200 ℃ 的不同温度段内从 19. 72% 下降到
6. 7%,而 α - 柏木烯的相对含量却大幅增加,从
15. 25%增加到 35. 23%;当处理温度为 180 ℃时,检
测到的物质成分及其相对含量相比之前发生较大
变化,试材中的伞花烃相对含量大幅增加,β -倍半
水芹烯相对含量显著降低,同时检测到少量单萜类
化合物生成,例如 α -松油烯、香芹烯、γ -萜品烯、
2 -蒈烯等;当处理温度为 200 ℃时,VOCs组分中有
糠醛生成。随着热处理的进行,半纤维素多聚糖分
子链上的乙酰基先发生脱乙酰化降解生成乙酸,之
后在酸性条件的催化作用下继续降解生成一些低
分子量的化合物[13 - 14]。同时,在酸性条件下,糖类
物质发生水解使得吸湿性强的羟基总体含量下降,
并且有醛类物质生成,如戊糖水解生成糠醛、己糖
水解生成羟甲基糠醛等[15]。
从表 3 和图 2 可以看出,当处理时间为 3 h 时,
随着处理温度的升高,芳香族化合物相对含量逐渐
降低,萜烯类化合物相对含量则逐渐升高,温度达
到 180 ℃之后变化更加明显;醇类化合物相对含量
在 180 ℃之前呈降低趋势,之后逐渐升高;相对含量
较多的 2 - 异丙基 - 1 - 甲氧基 - 4 - 甲基苯在
140 ~ 200 ℃ 的不同温度段内从 31. 33% 下降到
6. 53%,α - 柏木烯的相对含量大幅增加,从
10. 78%增加到 35. 09%;当处理温度达到 180 ℃之
后,有 3 种酮类化合物生成,分别是 8 -异丙烯基 1,
3,3,7 四甲基 -双环[5. 1. 0]辛 - 5 -烯 - 2 -酮,2,2,
6 -三甲基 - 1 - (2 - 甲基 - 环丁 - 2 - 烯基)-
庚 -4,6 -二烯 - 3 -酮和雪松烷 - 9 -酮,其中前者
的相对含量最多,这是由于萜烯类化合物在高温和
氧化剂的作用下容易发生脱氢氧化反应,生成酮类
化合物[16];当处理温度为 200 ℃时,除糠醛外,还有
2 -丁基 - 1 -甲基 - 1,2,3,4 -四氢 - 1 -萘酚和
(4E)- 4 -甲基 - 6 -(2,6,6 -三甲基 - 1 -环己
烯 - 1 -基)- 4 -己烯 - 1 -醇 2 种新物质生成。
木材 VOCs的 GC - MS 检测结果表明,热处理
之后,VOCs各组分间的比例发生了较大变化,且生
成了多种新的 VOCs组分。该检测方法为热处理过
程木材的 VOCs释放及热处理之后木材 VOCs 的成
分变化等方面的研究提供了很好的研究手段与
思路。
3 结 论
1)动态顶空进样 -气相色谱 -质谱联用法分
析香柏木素材 50 种目标成分结果表明,香柏木中萜
烯类化合物含量最多,占 57. 03%;其他成分依次为
芳香族类化合物 31. 67%,醇类化合物 5. 93%,醛类
化合物 1. 08%,酯类化合物 1. 01%,酮类化合
物 0. 91%。
2)随着处理温度的升高,芳香族类化合物和醇
类化合物相对含量呈下降趋势,萜烯类化合物相对
含量呈上升趋势;180 ℃是木材热处理过程中化学
变化的重要转折点,在温度达到 180 ℃之后,各类成
分相对含量变化幅度更加明显,同时有较多的新物
质生成。
3)随处理温度的升高,当处理温度达到 200 ℃
时,VOC组分中有糠醛生成,当处理温度达到 180 ℃、
处理时间为 3 h时,VOC组分中有 8 -异丙烯基 1,3,
3,7四甲基 -双环[5. 1. 0]辛 - 5 -烯 - 2 -酮,2,2,6 -
三甲基 -1 -(2 -甲基 -环丁 - 2 -烯基)-庚 - 4,
6 -二烯 -3 -酮和雪松烷 -9 -酮等酮类物质生成。
[参 考 文 献]
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(责任编辑 曹 龙)
301第 6 期 吕 欢等:高温热处理对香柏木挥发性有机物的影响