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巧茶中木栓烷型三萜的分离和结构鉴定



全 文 :巧茶中木栓烷型三萜的分离和结构鉴定*
张  1 陈耀祖1 刘家良2 黄慧民2 海 景2
(1 兰州大学应用有机化学国家重点实验室 ,兰州 , 730000;2 广东工业大学化工系)
ISOLATION AND STRUCTRUAL IDENT IFICATION OF THE
TRITERPENES OF Catha exulis
Zhang Kun1 Chen Yaozu1 Liu Jialiang Huang Huimin Hai Jing
(1 The State Key Lab.of Applied O rganic Chemistry , Lanzhou Univ., Lang zhou , 730000; 
2 Chemical Engineering Dept.of , Guangdong Univ.of Technology)
关键词 卫矛科;巧茶;三萜;木栓烷;结构鉴定;超临界萃取
Keywords Clastraceae;Catha exulis Forsk;triterpene;friedelane;structure deduction;supercritical fluid
中图分类号  S 571.101
  巧茶(Catha edulis Fo rsk)是卫矛科(Clastraceae)植物 ,原产也门 , 生长于热带和亚热带地区 ,分布于东南
亚地区;我国云南和海南地区均有栽培.巧茶具有清热解毒 , 止渴和兴奋等多种药理功能(云南省药材公
司 , 1993).多种具有抗肿瘤活性的三萜成分已从该属植物中分离得到(Antonio et al , 1975).我们对海南产
巧茶地上部分的化学成分进行了初步研究 ,从中分离得到 4个木栓烷型三萜化合物.木栓烷型三萜是卫矛
科植物化学成分的一个重要组成部分 ,其对风湿 、白血病和皮肤病都有疗效(Nozaki et al , 1982), 是一类较
有研究和开发价值的活性成分.
1 材料与方法
  将采自海南尖峰岭树木园的巧茶地上部分 5 kg 经风干粉碎后 , 用CO2 超临界流体在 500 kPa , 45°C 的
条件下萃取 2 h , 得淡黄色萃取物 4.5 g.用少量丙酮溶解萃取产物 , 并用少量硅胶吸收 , 除去溶剂后 , 将吸
附有提取物的硅胶分别用 CO 2超临界流体在 1.00、1.50 、2.00 、2.50、3.00 、3.50、4.00 、4.50×104 kPa , 45°
C 的温度下洗脱 , 共收集得 8 个部分.合并 2 ~ 3、4 ~ 5 、6.2 ~ 3 在硅胶柱上进行层析 , 用石油醚∶丙酮=9∶
1 、8∶2(V/V)……梯度洗脱 , 9∶1 部分经石油醚∶丙酮=9∶1 重结晶后 ,得一针状结晶(化合物 1).将 4~ 5 在
硅胶柱上进行层析 ,用石油醚∶丙酮=9∶1 , 8∶2……洗脱 ,并将 8∶2 部分反复用环已烷重结晶后得化合物 2
和 3;6得化合物 4.
2 结果与分析
化合物 1   C30H50O , 无色针状晶体 , m.p.260~ 262°C , IRν/ cm-1(KBr)2 931 、2 868、1 710 、1 454 、1 384、
1 220、1 108.MS(EI):426[ M] +、411 、341 、302 、273、205、125、109.在化合物的 IR光谱中 , 1 707 cm-1吸收
峰和13C NM R谱中的 213.1 的信号显示有羰基的存在.在1H NMR , 13C NMR 和 DEPT 谱中 , 存在有δ
0.87d(J=6.74)和 0.72 、0.88 、0.96 、1.00 、1.03、1.05、1.12(各 3H , s), 以及 6.8、14.6、17.2 、18.6 、20.2 、
28.8、31.8 和 35.1(8×CH3)的吸收峰显示了化合物 1 分子中存在有 8 个甲基.其中 7 个甲基与季碳相连 ,
1 个甲基与 CH 相连.此外 , 化合物 1 的13C NM R和 DEPT 谱显示了分子中还有 6 个季碳(42.1 、37.5 、
38.3、39.7 、30.6、28.2), 4 个 CH(41.6 、53.1 、58.2 、59.5)和 11 个 CH2 的存在(δ17.9、22.3、28.0、30.0 、
30.5、32.1 、35.6、36.0、39.2 、41.3 、41.5),由此可以推断化合物 1是具有木栓烷骨架的三萜化合物.
 1998-02-03 收稿  张  ,男 , 35 岁 ,副教授 , 博士 ,现在广东工业大学化工系
 * 广东省自然科学基金(930473)资助项目
华南农业大学学报  19(2) 1998:123~ 124
J.South China Ag ric.Univ.    
  通过光谱数据的比较(Nozak e t al , 1986), 可知化合物 1 中的羰基应在 3 位 ,其他的光谱数据和木栓酮
的光谱数据基本相同(刘锡葵等 , 1993).因此 ,化合物 1鉴定为木栓酮.其结构式见图 1.
化合物 2 C30H50O2 , 无色针状晶体 , m.p.271 ~ 273°C.IRν/ cm-1(KBr)3 528、2 931、2 868、1 707、1 454 、1
384 、1 215 、1 053.MS(EI):442[ M] +、411 、357、302、287 、273、231、177 、135、123、109 、95 、81 、55.化合物 2
的波谱数据和化合物 1 基本相同.只是其 IR谱中有 3 528 cm-1的吸收峰 , 说明分子中有羟基的存在.将
其波谱数据和 30-羟基木栓酮比较 ,其数据基本相同(Nozak et al , 1986).因此鉴定化合物 2 为30-木栓酮
.其结构式见图 1.
化合物 3 C30H50O2 , 无色针状晶体 , m.p.268 ~ 269℃.IRν/cm-1(KBr)3 535、2 938、2 868 、1 714、1 454 、
1 384、1 243、1 194、1 053.MS(EI):442[ M] +、411、357 、302 、273 、255 、187、137、95 、55.将化合物 3的波谱数
据和 29-羟基木栓酮比较(Nozak et al , 1986), 其数据基本相同.因此鉴定化合物 3 为 29-羟基木栓酮.
其结构式见图 1.
化合物 1 R1=R2=R3=Me;化合物 2 R2=CH2OH , R1=R3=Me;
合物 3 R1=CH2OH , R2=R3=Me;化合物 4 R3=CH2OH , R 1=R2=M e
图 1 化合物 1至化合物 4的结构式
化合物 4  C30 H50 O2 , 无色针状晶体 ,
m.p.282~ 283°C.IRν/ cm-1(KBr)3 543、
2 931、2 868、1 707 、1 461、1 384、1 124 、1
082.MS(EI):442[ M] +、411 、273 、257、203、
191 、137、121、109 、95、84、69、55.化合物 4
的波谱数据和化合物 2 基本相同.只是在
1H NMR谱中 3.34 和 3.42 信号消失;在
3.63 位置出现了一个单峰.而与羟基相连
的 C 信号也移向高场 , 出现在 68.03 位置.
这是与 C -17 相连的甲基被氧化的特征
(Nozak et al , 1986).将化合物 4 的波谱数
据与 28-羟基木栓酮相比较 , 其波谱数据
基本相同(Nozak et al , 1986).因此鉴定化
合物 4 为 28 羟基-木栓酮.其结构式见图
1.
参 考 文 献
  云南省药材公司.1993.云南中药资源名录.北京:科学出版社 , 296
刘锡葵 ,吴大刚.1993.独籽藤中木栓烷三萜化学成分.中草药 , 24(8):395~ 397
Antonio G G , Cosme G F , Raimundo F reire , et al.1975.Iguesterin , a new quinonoid triterpene from catha
cassinoides.Phtochemistry , 14:1067~ 1070
Nozak H , Suzuki H , Hirayama T , et al.1986.Antitumour Triterpenes of maytenus diversifolia.Phytochemistry ,
25:479~ 485
Nozaki H , Suzuki H , Lee K H , et al.1982.S tructure and stereochemistry of maytenfolic acid and may tenfo-
lio , two new antileukemic triterpenes from may tenus diversifolia.J chem Soc Commun , 1048~ 1051
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