全 文 ：收稿日期:2001-07-03　　＊通讯联系人　Tel:13940572721　E-mail:rose-xiao xiao-@163.net
基金项目:科技部资助项目(99-929-01-32)
文章编号:1005-0108(2001)05-0279-02
狗脊化学成分的分离与鉴定
张春玲＊ ,王吉吉星
(沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)
摘　要:对狗脊 Cibotium barometz(L.)J.Sm 的干燥根茎的氯仿提取物及正丁醇提取物经硅胶柱
色谱分离 ,得到了 5 个化合物 , 它们分别是金粉蕨素(Ⅰ , onitin)、原儿茶酸(Ⅱ , protocatechuric
acid)、β-谷甾醇(Ⅳ,β-sitostero l)、胡萝卜苷(Ⅴ , daucosterol)、5-羟甲糠醛(Ⅲ , 2-furancarboxaldehydl-5-
hydroxymethyl),其中化合物(Ⅲ)为首次从该属植物中分离得到。
关键词:狗脊;金粉蕨素;原儿茶酸;5-羟甲糠醛;β-谷甾醇;胡萝卜苷
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A
　　狗脊为蚌壳蕨科(Dicksoniaceae)金毛狗属植
物金毛狗脊 Cibotium barometz(L.)J.Sm 的干燥
根茎 ,历版《中华人民共和国药典》均有收载。具
有补肝肾 ,强筋骨 ,舒经络 ,除湿痛及利尿的功能 ,
主要含淀粉[ 1] 、鞣质等 。有文献报道从其地上部
分分离得到 4种蕨素(pterosin)类物质[ 2] 。目前 ,
国内一些学者[ 3]研究了其挥发油的主要成分 ,原
忠等[ 4]从其中分离得到了6个化合物。本文作者
对其根茎进行化学成分研究 ,从氯仿提取物及正
丁醇提取物中分离得到了 5 个化合物 ,它们分别
是金粉蕨素(Ⅰ)、原儿茶酸(Ⅱ)、5-羟甲糠醛
(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ),其中化合物
(Ⅲ)为首次从该属植物中分离得到 。
1　提取与分离
取干燥狗脊根茎 15 kg ,以 75%乙醇加热回流
提取两次 ,每次 2.0 h ,回收乙醇 ,得浸膏约 650 g ,
经氯仿萃取后得到萃取物 63.0 g ,再通过硅胶柱
色谱 ,以环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱 ,依次得化合
物Ⅳ(石油醚重结晶)、化合物Ⅴ(甲醇重结晶)和
化合物Ⅰ(乙酸乙酯重结晶)。经正丁醇萃取后得
萃取物 320.0 g ,通过硅胶柱色谱以氯仿-甲醇梯
度洗脱 ,得馏分 Ⅰ和 Ⅱ ,其中馏分 Ⅰ经硅胶柱色
谱 ,以环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱 ,经重结晶得化
合物(Ⅲ),馏分 Ⅱ经硅胶柱色谱 ,以氯仿-甲醇梯
度洗脱 ,经重结晶得化合物(Ⅱ)。
2　结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色粉末(乙酸乙酯重结晶), mp
214 ～ 215℃, 13C-NMR(DMSO-d6)谱中给出 14
个碳信号 ,但结合1H-NMR 及 HMQC 谱可确定
15个碳信号 ,其中 δ211.5为羰基信号 , δ127.7 ,
130.2 ,130.6 , 136.8 ,137.0 , 150.0六个 sp2 杂化
碳信号 ,且在 DEPT 谱中均为季碳信号 , δ44.9
也为季碳信号 , δ60.0 处为连氧碳信号 , 与 δ
38.4 , δ32.7共三个碳信号 ,在 DEPT 谱中为亚
甲基信号。结合 HMQC 可见 , δ12.8与 12.7为
两个甲基信号 , δ25.5的碳信号结合1H-NMR谱
为两个甲基信号 , 1H-NMR谱中 ,给出 17个质子
信号 ,但结合13C-NMR及 HMQC 谱可确定为 20
个质子信号。在溶剂峰 δ2.50处掩盖一个甲基
质子信号 , δ8.72(s , 1H)处为活泼质子信号。δ
3.41(t , 2H)为连氧亚甲基质子信号 , δ2.80(t ,
2H), δ2.76(s , 2H)均为 2组亚甲基质子信号 , δ
2.23(s ,3H)为甲基质子信号 , δ1.08(s , 6H)处为
两个甲基质子信号 ,与文献[ 5] 波谱数据对照 ,鉴
定该化合物为金粉蕨素(onitin)。
化合物Ⅱ:白色针状结晶(氯仿-甲醇 , v∶v =
8∶1 重 结 晶), mp 199 ～ 201℃, 1H-NMR
(CD3COCD3)谱中 , δ7.53(d ,1H , J =1.8 Hz), δ
7.48(dd , 1H , J =8.3 , 1.8 Hz), 6.90(d , 1H , J =
8.30 Hz)为芳环上质子信号 , 且为 AMX 系统 ,
13
C-MMR谱中给出 7个碳信号 ,其中 δ168.0为
羰基 碳信号 , δ115.7 , 117.4 , 123.0 , 123.7 ,
145.5 ,150.8为芳环上的六个碳信号 ,与文献[ 6]
波谱数据对照 ,鉴定该化合物为原儿茶酸(proto-
catechuric acid)。
第　11　卷 第 5 期
2001年 10月　总 43 期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal o f Medicinal Chemistry
Vol.11 No.5 p.279
Oct.2001 Sum 43
DOI :10.14142/j.cnki.cn21-1313/r.2001.05.008
化合物Ⅲ:无色针状结晶(乙酸乙酯重结晶),
mp 114 ～ 116℃, 13C-NMR谱中(CDCl3)给出 6个
碳信号 ,经与文献[ 7] 波谱对照为糠醛的基本骨
架 , 其中 δ177.6 为羰基碳信号 , δ157.2 和
152.7分别为 5 位 、2 位两个连氧烯碳信号 , δ
121.8和 111.8 分别为 3 位 、4 位烯碳信号 , δ
64.6为连氧碳信号 , 1H-NMR谱中共给出 5个质
子信号 , δ9.63(s , 1H)为活泼氢信号 , δ7.21(d ,
1H , J =3.5 Hz), δ6.57(d , 1H , J =3.5 Hz)为呋
喃环上 , 3位 、4位烯氢相互偶合信号 , δ4.64(s ,
2H)处为连氧亚甲基的两个质子信号 ,经与标准
1H-NMR 、13C-NMR对照 ,鉴定该化合物为 5-羟
甲糠醛(2-furancarboxaldehydl-5-hydroxymethy l)
为首次从该属植物中分离 。
化合物 Ⅳ:无色针晶(石油醚重结晶), mp
136 ～ 137℃,与标准品 β-谷甾醇共薄层 , Rf 值一
致 ,混合熔点不下降 ,鉴定该化合物为 β-谷甾醇
(β-si tosterol)。
化合物Ⅴ:无色粒状结晶(甲醇重结晶), mp
290 ～ 293℃,与标准品胡萝卜苷共薄层 , Rf值一
致 ,混合熔点不下降 ,鉴定该化合物为胡萝卜苷
(daucosterol)。
3　讨论
狗脊经乙醇加热回流提取后 ,其主要成分以
酚酸类物质为主 ,此次实验结果丰富了狗脊化学
成分的内容 ,而其他溶剂萃取的部分正在进一步
研究中。
致谢:狗脊生药材由沈阳药科大学苏世文教
授鉴定。
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Studies on the Constituents of Cibotium
barometz(L.)J.Sm.rhizome
ZHANG Chun-ling ,WANG Zhe-xing
(School of Tradi tional Chinese Materia Medicas , Shenyang
Pharmaceut ical Universi ty , Shenyang 110016 , China)
Abstract:Five compounds w ere isolated f rom the CH3Cl ex tracts and the n-BuOH ex tracts of Cibotium
barometz(L.)J.Sm rhizome and identif ied as oni tin(Ⅰ),protocatechuric acid(Ⅱ),2-furancarboxaldehyde-
5-hydroxymethy l(Ⅲ), β-sitosterol(Ⅳ)and daucosterol(Ⅴ).Compound Ⅲ was isolated f rom Cibot ium for
the first time.
Key words:Cibotium barometz(L.)J.Sm;onitin;protocatechuric acid;2-furancarboxaldehyde-5-hydrox-
ymethyl;β-sitosterol;daucosterol
280 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 11 卷