全 文 ：狗脊化学成分的研究
程启厚 , 　杨中林 , 　胡永美
(中国药科大学中药学院 , 江苏 南京 210038)
摘　要:[ 目的] 通过对狗脊 Cibotium barometz (L.)J.Sm.根茎中化学成分的分离鉴定 , 为其进一步开发利用提供
依据 。[ 方法]采用硅胶柱层析和Sephadex LH-20 柱层析分离化合物 , 并通过理化数据和波谱数据确定其结构。[ 结
果] 共分离并鉴定了 9 个化合物 ,即:棕榈酸(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、棕榈酸单甘酯(Ⅲ)、胡萝卜苷(Ⅳ)、咖啡酸(Ⅴ)、原
儿茶酸(Ⅵ)、原儿茶醛(Ⅶ )、正丁基-β-D-吡喃果糖苷(Ⅷ)和葡萄糖(Ⅸ)。[ 结论] 化合物Ⅲ 、Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅸ 为首次从该属
植物中分离得到。
关键词:狗脊;棕榈酸单甘酯;原儿茶醛;正丁基-β-D-吡喃果糖苷
中图分类号:R284　　文献标识码:A　　文章编号:1001-5094(2003)05-0298-02
Studies on the Chemical Constituents of Cibotium Barometz
CHENG Qi-hou , 　YANG Zhong-lin , 　Hu Yong-mei
(School of Traditional Chinese Medicines , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 , China)
Abstract:[ AIM] To study the chemical constituents of Cibotium barometz(L.)J.Sm.[METHODS] To iso-
late and purify by using silica gel column chromatography and Sephadex LH-20 column chromatography and to
identify the structures on the basis of IR , MS , 1H-NMR , 13C-NMR and other data.[ RESULTS] Nine com-
pounds were isolated and identified as palmitic acid(Ⅰ), β-sitosterol(Ⅱ), 1-mono-palmitin(Ⅲ), daucos-
terol(Ⅳ), caffeic acid(Ⅴ), protocatechuic acid(Ⅵ), protocatechuic aldehyde (Ⅶ ), n-butyl-β-D-fruc-
topyranoside(Ⅷ)and D-glucose(Ⅸ).[ CONCLUSION] Ⅲ , Ⅶ , Ⅷ and Ⅸ were reported in Cibotium
Kaulf.for the first time.
Key words:Cibotium baromet;1-Mono-palmitin;Protocatechuic aldehyde;n-Butyl-β-D-fructopyranoside
　　狗脊为蚌壳蕨科金毛狗属植物金毛狗 Cibotium
barometz (L.)J.Sm.的干燥根茎 ,具有补肝肾 ,强腰
膝 ,祛风湿的功效 ,为历代中医常用中药材 ,在历版
《中华人民共和国药典》中均有收载。近年来 ,有关
狗脊化学成分研究的报道[ 1 , 2] 较多 ,但多集中在其
挥发油部分 。为进一步研究其化学成分 ,我们从该
药材中分离并鉴定了 9 个化合物 ,其中有 4个化合
物为首次从该属植物中分离得到。
1　实验部分
1.1　材料与仪器
X4显微熔点测定仪(未校正);Bruker AFC-300
型核磁共振仪;Finnign MATTSQ 7000 及 EI 50-
400HP5989A质谱仪;Nicolet compact 40 型红外光谱
仪(KBr压片)。狗脊药材购于郑州市药材公司 ,经
生药学博士程志红鉴定为蚌壳蕨科植物金毛狗 C.
barometz (L.)J.Sm.的干燥根茎。乙醇为工业乙
醇;柱层析和薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂生
产;其它试剂均为分析纯。
1.2　提取分离
狗脊片 9.5 kg粉碎成粗粉 ,以 95%的乙醇回流
提取3次(分别为 6倍量 、4倍量 、4倍量),合并提取
液 ,减压回收乙醇至无醇味后 ,加水 1 L 稀释 ,依次
以石油醚 、氯仿 、醋酸乙酯和正丁醇萃取 3次 ,每次
约 1.5 L ,分别回收溶剂得浸膏。取氯仿萃取所得浸
膏约 20 g ,以石油醚-丙酮系统为洗脱剂 ,经硅胶柱
反复层析并重结晶 ,得到化合物 Ⅰ 、Ⅱ 、Ⅲ 、Ⅳ;取正
丁醇萃取所得浸膏约 150 g ,以氯仿-甲醇系统为洗
脱剂 ,经硅胶柱和 Sephadex LH-20柱反复层析 ,得化
合物Ⅴ 、Ⅵ 、Ⅶ 、Ⅷ 、Ⅸ 。
298 药　学　进　展　　　　　　　　　　　　2003 年　第 27 卷　第 5期
接受日期:2003-05-23
2　鉴　定
化合物 Ⅰ:白色粉末 , mp 63 ～ 64℃。ESIMS
(m/z):256[M] + ,其1HNMR和13CNMR与棕榈酸的
标准光谱一致 ,故确认其为棕榈酸 。
化合物Ⅱ:无色针晶 ,mp 137 ～ 140℃。与 β-谷
甾醇共薄层 ,斑点颜色和 Rf 值一致 ,其 IR光谱与 β
谷甾醇标准光谱一致 ,故确认其为 β-谷甾醇 。
化合物 Ⅲ:白色粉末 。CIMS(m/z):330[M] +。
1HNMR(DMSO)δ:0.85(3H , t , -CH2CH3), 1.23
(24H ,m ,(-CH2-)12),1.50(2H ,m , -CH2-), 2.28
(2H , t , -OCH2CH2 -), 3.61(1H , m , -OCH -),
3.88(1H ,dd , -OCH2-), 4.03(1H , dd , -OCH2-),
4.63(1H , m , -OCH2-), 4.86(1H ,m , -OCH2 -)。
13
CNMR(DMSO)δ:173.1(1 , -CO -), 69.5(2′,
-CHOH-), 65.7 (1′, -OCH2 -), 62.8 (3′,
-CH2OH), 33.7(2),31.5(3), 14.1(16),22.2 ～ 29.2
为仲碳信号 ,与棕榈酸单甘酯标准光谱[ 3]对照一致 ,
故可确认 。
化合物Ⅳ:白色粉末 , mp 288 ～ 289℃。与胡萝
卜苷共薄层 ,斑点颜色和 Rf值均一致 ,其 IR光谱与
胡萝卜苷标准光谱一致 ,故确认其为胡萝卜苷 。
化合物Ⅴ:无色针晶 ,mp 199 ～ 201℃。FeCl3 显
色为青绿色。ESIMS(m/z):154[M] +。
1HNMR(DMSO)δ:6.80(1H , d , J=8.30Hz), 7.32
(1H , dd , J =8.30Hz , 1.80Hz), 7.43(1H , d , J =
1.8Hz)为芳环上质子信号 。13CNMR(DMSO)δ:115.4 ,
116.7 ,121.8 , 122.1 ,145.0 , 150.2 为芳环上的 6 个
碳信号 ,167.5为羰基碳信号 ,以上数据与文献[ 4]相
符。因此 ,确定其为原儿茶酸 。
化合物 Ⅵ :淡黄色方晶 ,mp 194 ～ 195℃。FeCl3
显色为绿色。ESIMS(m/z):180[M] +。
1HNMR(DMSO)δ6.17(1H , d , J =16.23Hz), 6.75
(1H , d , J =8.34Hz), 6.95(1H , dd , J =1.95Hz ,
8.37Hz),7.02(1H , d , J =1.98Hz), 7.40(1H , d , J =
15.75Hz)。13CNMR(DMSO)δ:114.8 , 115.9 , 121.3 ,
125.9 ,145.7 ,148.3为芳环上的 6个碳信号 ,115.3 ,
144.7为烯碳信号 ,168.1为羰基碳信号 ,与文献 [ 5]
报道的咖啡酸的图谱对照一致 ,因此确定其为咖啡
酸 。
化合物 Ⅶ :米黄色针晶 ,mp 153 ～ 154℃。FeCl3
显色为绿色 , 溴酚蓝反应呈阳性。其 ESIMS 和
1HNMR与原儿茶醛的标准图谱对照一致 。与原儿茶
醛对照品混合后熔点不下降 。故确定为原儿茶醛。
化合物 Ⅷ:无色针晶 , mp 150 ～ 152℃, EIMS
(m/z):236 [ M ] +。1HNMR(DMSO)δ:0.88(3H , t ,
-CH2CH3), 1.40(4H , m , -CH2CH2 -), 3.35(2H ,m ,
-OCH2-), 3.37 ～ 3.75(7H ,m ,糖羟基的偕氢),4.27
～ 4.47(4H , 糖的羟基氢)。13CNMR(DMSO)δ:100.2
(2′),69.5(4′),69.4(5′),69.1(3′),63.9(6′),62.3(1′),
59.6(1),32.0(2),19.1(3),14.0(4),与文献[ 6]报道一
致 ,故确定该化合物为正丁基-β-D-吡喃果糖苷 。
化合物 Ⅸ :白色方晶 。与 Benedict 试剂反应呈
阳性 。与葡萄糖对照品共薄层层析和纸层析 ,斑点
颜色和 Rf值均一致 ,故确定该化合物为葡萄糖。
致谢:原儿茶醛对照品由本校生药学教研室苗
水同学提供 。
参考文献:
[ 1] 许重远 , 陈振德 , 陈志良 , 等.金毛狗脊的化学成分研究
(Ⅱ)[ J] .解放军药学学报 , 2000 , 16(2):65-68.
[ 2] 陈志良 ,陈振德 , 许重远 ,等.金毛狗脊的化学成分研究
[ J] .中药材 , 2000 , 23(3):160-161.
[ 3] Sadtler Research Laboratories , INC.Sadtler Standard Carbon-
13 NMR Spectra , Vol25 ～ 28[ M] .USA:1978.2
[ 4] Katherine Nasfay Scott.Carbon-13 NMR of Biologically Impor-
tant Aromatic acids.Ⅰ .Chemical Shifts of Benzoic Acid and
Derivatives[ J] .J Amer Chem Soc , 1972 , 94:8564-8568.
[ 5] Charles J.Kelley , Richard C , et al.The Polyphenolic Acids
of LithospermicRuderale.Ⅱ.Carbon-13 NMR of Lithospermic
and Rosmarinic acids[ J] .J Org Chem , 1976 , 41(3):449-
455.
[ 6] Cheng-Zhong Zhang , Xiu-Zhi XU , Chong Li.Fructosides from
Cynomorium Songaricum[ J] .Phytochemistry , 1996 , 41(3):
975-976.
299狗脊化学成分的研究