全 文 ：1 99 8年 2月
第 1期 (总第 4期 )
中 国 林 副 特 产
Qu a r t
e r l y o f Fo r e s t By
·
Pr o d .e t a n d Sp e e ia l i t y 10 Ch i n a
No
.
1 ( G S N O
.
4 4 )
凡br u “ ry , I 夕始
满 山 红 中三 桩类成份 的研 究
. 桑树荣 李文兰 王伟明 黑龙江省中医研究院 (哈尔滨 1 5 0 03 6)
. 丁振铎 哈尔滨市龙生药业
摘 要 从满 山红 中提取分 离出一种三菇类成份 , 通过理化鉴定及光讲分析 , 确定为齐墩 果酸 , 为国内首次发现 。 并
对 其含圣进行动态积 军的研 究 , 以 筛选 出最佳采集时节 。
关工词 满山 红 齐墩果酸 分离鉴定 动态积 军
分类号 5 284 . 2
满山红为杜 鹃花科杜鹃属植物兴安杜鹃 R ho d ,
d
e n d
r o n d
a u r i e u m L
. 的叶 , 异名映山红 、 迎山红 , 始载
于《东北常用 中草药手册 》 。 其性苦寒 , 具有止咳 、 平喘 、
祛痰功效 , 治疗慢性支气管炎 、 咳嗽 ,是用于治疗慢性支
气管炎的民间草药 。 关于其化学方面 , 已分离出杜鹃素 、
棋皮素 、 山奈酚 、 杜鹃乙素等黄酮类成份及挥发性成份
杜鹃酮 、 薄荷醇 、 杜松醇等 ; 还有酚酸类成份 、 香豆素类
及毒性成份 。 本文首次从中分离出一种三菇类成份 , 经
红外光谱 、 核磁共振谱及质谱确定为齐墩果酸 , 为满山
红的开发利用提供理论依据 , 并进行动态积累研究 , 指
导采集季节 ,保证用药质量 。 其结果如下 :
1 材料与仪器
满山红 :采于黑龙江省帽儿山 ;
柱层析硅胶 ( 120 一 140 目) :北京化工厂生产 ; 凡 型
显微熔点测定仪 ; 红外光谱 : 日本岛津 IR一 435 型红外
光谱仪 ; 质谱 : M i c or M as s 707 H 型气相一质谱联用
仪 ; 核磁共振 ` H一 N M R : 瑞士 B R U K E R 公司 、 A C一
80
、
E T一 N M R 核磁共振仪 ;试剂均为分析纯 。
2 提取分离
满山红粗粉 。用 95 % 乙醉回流提取 3 次 ,合并醉液 ,
减压浓缩后分 5 次加石油醚浸泡萃取 , 弃去石油醚层 ,
残留物加水后放于冰箱 2 4 小时 , 抽滤 , 沉淀的乙酸乙醋
溶解部分上柱层析 , 以环己烷一抓仿一乙酸乙醋一甲醉
( 10
:
5
: 4 : 2) 洗脱 , 收集洗脱液 , 挥散适量 , 再进行硅
胶柱层析 。 先以石油醚一乙酸乙醋 ( 10 : 3) 洗脱 , 弃去 ,
继 以石油醚一乙酸乙醋 ( 10 : 5) 洗脱 ,薄层跟踪 , 合并相
同流份 , 挥尽溶媒 ,析出白色粉末状物 , 用无水乙醉多次
结晶 . 得白色针状结晶。
3 鉴定
此结晶不溶于水 , 易溶于 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 乙醚等
有机溶剂 , L i e b e r m a n 一 B u r e h a r d 反应呈阳性 , 熔点
30 3一 30 5℃ 。
IR 光谱 ( K B r ) C m 一 ’ : 34 5 0 e m 一 ` ( V O H ) , 29 50
( V C凡 ) , 2 88 0 、 1 7 00 (Vc = 0 ) , 14 60 ( 6C H ) , 1 3 90 、 13 65
( A 区两个峰 ) , 1 3 2 0 、 1 30 5 、 1 2 70 ( B 区三个峰 ) , 124 0 、
1 2 1 0
、
1 1 8 0
、
1 0 3 0 ( 6 C一O ) 。
,
H一 N M R 光谱 6 p p m 值 : 6 7 . 26 (溶剂 C H C卜峰 ) ,
5
.
2 8 ( I H t Q
Z一 H ) , 4 . 1 6 ( I H 5 0 一 H ) , 2 . 6 3 ( I H t
G一 H ) . 1 . 1 3 ( 3 H s C凡 ) , 0 . 9 7 ( 3 H s C凡 ) , 0 . 9 1 ( g H
5
3C凡 ) , 0 . 77 ( 3 H 5 C 3H ) , 0 . 7 4 ( 3H 5 C H ) 。
M S m /
e : 4 5 6 ( M
+
Q 。凡 。 Q 2 . 1 ) , 2 4 8 ( 10 0 ) , 2 3 3
( 7
.
7 5 )
,
20 3 ( 67
.
5 )
,
1 7 5 ( 7
.
7 7 )
,
1 5 7 ( 3
.
3 3 )
,
1 3 3 ( 1 3
.
3 )
,
1 0 5 ( 1 0
.
1 )
,
8 1 ( 1 4
.
7 )
,
5 3 ( 3
.
4 2 )
。 确定此结晶为齐墩果
酸 。
4 动态含 t (齐墩果酸 )
满山红粗粉 19 , 置索式提取器中用抓仿回流提取 6
小时 , 滤液挥散至 10 m l 为供试液 。 吸取一定量供试液 ,
点样 , 以环 己烷一氛仿一 乙酸乙醋一甲醉一冰醋酸
( 10
:
5
: 4 : 2
:
0
.
4) 为展开剂 , 以碘蒸气定位 , 采用薄
层比色法进行含量测定 , 回收率达 % . 72 % (n = 5 ) 。 结
果如下 :
农 1 一儿山地区瀚山红中齐徽果酸 5 一 9 月份的
动态含 t 变化 ( n 二 5)
采集时间 平均含量 ( % ) R S D ( % )
5 月 1 3 日 0 . 33 3 1 . 0 9
6 月 1 1 日 0 . 397 1 . 0 2
7 月 14 日 0 . 4 7 5 1 . 2 5
8 月 10 日 0 . 6 0 1 0 . 9 7
9 月 1 5 日 0 . 6 5 8 1 . 8 3
农 2 不同斌区 9 月份采集的瀚山红中齐墩果酸
的含 t 变化 ( n = 5)
产 地 平均含量 ( % ) R S D ( % )
小兴安岭 0 . 6 5 0 1 . 0 8
大兴安岭 0 . 59 0 0 . 95
帽 儿 山 0 . 6 5 8 1 . 1 1
从测定的数据可以看出 , 齐墩果酸的含量变化呈上
升趋势 ( 5一 9 月 ) , 9 月份含量最高 , 5 月份含量最低 , 故
应在 9 月份采集 。 其地区变化 , 认为帽儿山地 区为最佳
采集地区 。 参考文献
l 中药大辞典 . 上海科技出版社 , 1 99 5
2 肖崇厚 . 中药化学 . 上海科技 出版社 . 198 7
DOI : 10. 13268 /j . cnki . f bsic . 1998. 01. 009