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鸦胆子与其伪品小叶黄杨果实的鉴别



全 文 :4 肠 5一 肠 s c盯 ,处有一弱峰 , 1以拓 C-m ,处无强峰
5 16 14 C m

,处有强吸收峰 , 1伪g C爪 ,处 有分裂
峰 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 红鸡血藤
5 16 14 cm

,处无 强吸收峰 , 10’7 1 Cm 一 ,处 为一尖
峰 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 光叶崖豆藤
4 6 5
一 肠 s c盯 ,处无弱峰 , 1以拓 C盯 ,处有一 中强峰 ,
尖峰 · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · · … … 大血藤
3 小结与讨论
中药经过溶剂提取 ,提取物的化学成分是相对
稳定的 , 因此 ,其红外光谱必然具有较高的可重复性
和可比性 , 可以快速 、 简便地鉴别中药川 。 本文通过
对鸡血藤及其混淆品的红外光谱分析 ,确定 了正品
鸡血藤及其混淆品的红外光谱特征 。
我们的研究表明鸡血藤中活性成分为异黄酮和
有机酸等 ,尽可能提取该类成分 , 反映了指纹图谱的
特征 ,具有一定的代表性 。
注 : 本文为国家重点科技项 目 (攻关 )专题部分内容 ( N。 : 卯 一 929 -
0 1

3 1)
参 考 文 献
1 刘玉琴 ,等 . 紫外分光光度 法测定鸡血藤的吸收度 . 药
物分析杂志 , l卯 8 , 18 ( l ) : 54
2 田进 国 ,等 . 红外光谱法鉴 别中药材的初 步探讨 . 中草
药 , 19 89 , 20 (5 ) : 22 1
( 2X() 2
一 0 7 一 18 收稿 )
鸦胆子与其伪品小叶黄杨果实的鉴别
辽宁中医学院 (沈阳 n o 3 2) 陈焕亮 于永明
摘要 本文对鸦胆子与其伪品小叶黄杨果实从性状 、组织构造 、 粉末特征及紫外光谱特征方面进行了研究 , 为
其鉴别提供了科学依据 。
关键词 鸦胆子 小叶黄杨 性状 显微 紫外
鸦胆子 为苦 木科植 物鸦 胆子 召川 c e a j a v o n ic a
( L
.
)M e r
. 的干燥成熟果实 。 具有清热解毒 、 截疟治
痢 、 腐蚀赘疵功效 , 用于治疗热毒血痢 、 疟疾 、 鸡眼 、
寻常优 。 为鉴定真伪 , 本文对鸦胆子与其伪品小叶
黄杨果实从性状 、组织构造 、 粉末特征和紫外光谱特
点方面进行了系统的研究 。
1 实验材料
鸦胆 子 为苦 木 科植 物 鸦 胆 子 肠“ ` e “ 尹及砚 n哪
( I
J .
)的干燥成熟果实 。 小叶黄杨为黄杨科植物小叶
黄杨 B。 。 ~ 八邓劝 , 2坛 iS eb
.
e t z cu C
. 的干燥成熟果
实 。 以上样品均由朝阳市药检所提供并鉴定 。
2 性状
2
.
1 鸦胆子 核果椭圆形或卵形 , 一端略尖 , 长 6
一 10 ~
, 直径 4 一 7 ~
。 表面黑色 , 未成熟果实棕
色或棕黑色 , 有隆起网状皱纹 ,顶端有鸟嘴状短尖的
花柱残基 ,腹背两侧有较明显 的棱线 ,基部钝圆 ,有
凹点状果柄痕 ,果肉易剥落 ;果核坚硬 ,破开后内面
灰棕色 , 平滑 , 内含种子 l 粒 。 种子 卵形 , 长 4 一 7
~
,直径 3 一 5 ~
,表面乳 白色或黄白色 , 有稍隆起
的网纹 ,顶端短尖呈鸟嘴状 , 其下有长圆形种脐 ,近
基部有棕色圆形合点 , 种脐与合点间有稍隆起的种
脊 ;种皮薄 ,胚乳和胚富油性 。 气特异 ,味极苦 。
2
.
2 小 叶黄杨 果实肾形 ,顶端较钝 , 基部较尖 。
790
·
长径 5 一 8 ~
, 短径 3 一 5 ~
。 表面棕黑色 ,呈网格
状突起 。 基部有棕黑色梗痕 。 外果皮薄 , 内果皮木
质坚硬 ,显黄棕色 , 表面有数个纵棱 。 横切面子房一
室 ,室 内有种子一枚 , 子叶两片 。 气微 ,味微 芳涩 。
3 显微特征
3
.
1 鸦胆子果实横切面 外果皮最外 l 列表皮细
胞较小 , 其内为 2 一 3 列类方形薄壁细胞 , 内含红棕
色物 。 中果皮为 6 一 20 余列类圆形薄壁细胞 , 中部
有维管束环列 , 薄壁细胞含草酸钙簇晶 , 直径 12 -
50 脚 。 内果皮由内外两条石细胞环带及 一 条厚壁
细胞环带构成 , 向外形成多个角状突起 ;外侧环带为
1 一 5 列大型石细胞 , 类 圆形或方 圆形 , 直径 25 一 75
脚 , 壁较厚 , 木化 ,壁孔和孔沟明显 ;中部环带为 1 -
6 列厚壁细胞 , 壁稍木化 ,通常壁孔及孔 沟不明显 ,
胞腔内含棕黄色物 , 近内侧的胞腔内含草酸钙方晶 ,
直径 13 一 25 脚 ;内侧环带最宽 , 为多列纵横交织的
石细胞 团 ,细胞界限多不明显 ,壁甚厚 ,有孔沟 ,木化
较强 。 种皮表皮细胞 l 列 ;其内为 1至数列营养层
薄壁细胞 ;胚乳细胞中含大量草酸钙簇晶 。
3
.
2 小 叶黄杨果实横切 面 外果皮为 l 列细胞 ,
外壁及侧壁加厚 。 中果皮部分较厚 。 内果皮由纤维
组成 , 较坚硬 。 种皮细胞 l 列 。 种皮 与胚乳组织之
间有数列薄壁组织 。 胚乳较厚 ,薄壁细胞无簇晶分
中药材第 25 卷第 1 期 2侧) 2 年 1 1月
DOI : 10. 13863 /j . i ssn1001 -4454. 2002. 11. 009
布 。
3
.
3 鸦胆子粉末 淡棕色 ,油性重 。 气特异 , 味极
苦 。 ( l) 内果皮 内侧石细胞 : 极多 , 成群或离散 。 鲜
黄色 ,细胞界限弯曲不易分清 ,细胞壁较厚 ,胞腔明
显 ,孔沟皱缩不甚 明显 。 ( 2 )内果皮外侧石细胞 : 较
多 ,成群或散在 。 淡黄色 。 卵圆形 、 类方形 、 类多角
形 、类三角形 。 细胞界 限明显 , 直径 14 ~ 50 脚 , 长
31
一 78 拌m 。 细胞壁较厚 ,胞腔较大 , 孔沟明显 ,有的
孔沟可深入到细胞壁 ,使细胞壁呈结节状 。 ( 3 )外果
皮细胞 : 较细小 , 呈多角形或类方 形 。 直径 9 一 28
脚 ,细胞 壁淡黄 色 , 角质增厚 , 胞腔 内含红棕色物
质 。 ( 4) 胚乳细胞 :较大 ,呈多角形或类圆形 ,细胞中
含脂肪油滴及草酸钙簇 晶 , 直径 39 一 团 脚 。 与种
皮细胞相连处界限明显 ,平截 。 子叶细胞与胚乳细
胞相似 ,但稍小 。 ( 5) 中果皮薄壁细胞 : 狭长形 , 壁皱
缩 ,界限不清 ,细胞中含大量草酸钙簇 晶 。 ( 6) 内果
皮厚壁细胞 : 棕色 , 壁厚 。 有的胞 腔内含草酸钙方
晶 ,直径 1 3 ~ 23 脚 。 有的胞 腔 内含 有棕黄 色物 。
( 7) 种皮细胞 : 淡黄色 ,细胞界限不甚明显 ,呈长方角
形 。 壁极薄 , 外有蜡质层 。 ( s) 导管 : 多为环纹导管
(见图 l ) 。
直径 7 一 60 拜m , 壁厚 3 一 25 脚 , 纹孔 直径 3 一 17 . 5
脚 。 有的纤维外壁不光滑 , 多瘤状突起 ;有的纤维
呈短粗状 , 胞腔较细 ;另有纤维胞腔较大 ,孔沟较宽 ,
深达外壁 。 ( 2 )果皮表皮细胞 : 黄棕色 。 表面观呈类
多角形 。 壁较厚 , 胞腔内含草酸钙方晶 。 有的胞间
层似细缝状 ,胞腔由深人的外壁分隔成若干个不规
则的小腔 , 腔内含黄棕色物 。 断面观略成扁圆形 , 较
大 ,外壁圆拱形 , 角质增厚 , 且呈数个尖脊状深人胞
腔 ,将细胞腔分 隔 。 ( 3 )种皮碎片 : 棕黄色 。 细胞稍
狭长 , 散有分泌细胞 , 分泌细胞 圆形或长圆形 , 内含
黄棕色分泌物 和油滴 。 ( 4) 胚乳 : 无色或淡黄 白色 ,
呈类多角形 , 壁稍厚 , 内含脂肪油滴 。 ( 5) 中果皮细
胞 : 壁较薄 ,稍狭长 , 呈多角形 。 ( 6) 块状物 : 半透 明 ,
图 2 小叶黄杨果实粉末特征图
1
. 内果皮纤维 2 . 果皮表皮细胞 ( a . 表面观 b . 断面观 )
3
. 种皮碎片 (示分泌细胞 ) 4 . 胚乳 细胞 5 . 中果皮细胞
6
. 块状物
表 鸦胆子与伪品小叶黄杨果实的主要特征比较
品种 鸦胆子 小叶黄杨
肾形或倒卵形 , 长径
mnI
, 短径~5ō刚机图 1 鸦胆子果实粉末特征图
1
. 内果皮内侧石细胞 2 . 内果皮外侧石 细胞 3 . 外果皮细
胞 4 . 内胚乳细胞 5 . 中果皮薄壁细胞 6 . 内果皮厚壁细
胞 7 . 种皮细胞 8 . 导管
3
.
4 小叶黄杨粉末 棕黄色 , 味微苦涩 。 ( l) 内果
皮纤维 : 无色或淡黄色 ,上下数层纵横交错排列或散
在 。 呈长条形 , 平直或弯曲 , 末端尖或钝圆 ,孔沟明
显 。 有的纤维表面常有斜网状纹理 , 长达 16 or 拌m ,
中药材第 25 卷第 1 期 2《X)2 年 1 月
性状 1。 表面棕黑色 , 有格 状 突起 。 质坚
。 气微 ,味微苦涩
显微
无纤 维 。 石细胞 较多 , 胞 腔 内 含 黄 色物 。 可 见众 多 的草
酸钙簇晶及方晶
有纤维 , 表面多具十字交 叉 纹理 。 无石
细胞 。 可 见块 状物
及草酸钙方晶
紫外光谱 无吸收峰 在 280
.
Z lun 处 有吸收峰
呈多角形 及类方形 。 ( 7)导管为环纹及螺纹 (见 图
2 )
4 紫外光谱
分别取两种粉末各 2 9,用 95 % 乙醇 30 而 超声
提取 20 m in ,过滤 , 收集滤液 ,测定紫外光谱 ,结果如
下 : 鸦胆子无吸收峰 , 但有 一明显的拐点 ;小叶黄杨
在 2 8 0 . Z lnr 处有吸收峰 。
5 小结
由本实验得知 ,鸦胆子与其伪品小叶黄杨果实
在性状上类似 , 但显微特点和紫外光谱特征区别明
显 ,主要区别见表 。
( 2田 2 一 0 8 一 13 收稿 )
·化学成分 ,
粘毛鼠尾草化学成分研究
兰州医学院 (兰州 73 (I XX) ) 刘 勇 李 冲 张承忠
摘要 目的 : 研究粘毛鼠尾草化学成分 。 方法 : 利用硅胶柱 层析分离纯化 , 通过光谱分析鉴定其结构 。 结果 :
从粘毛鼠尾草乙醇提取物中分得 6 个化合物 , 经鉴定 为 : 羽扇豆醇 ( I ) 、 n 汗经基 一羽扇豆 醇 ( 1 ) 、 3 件乙酞基一日书
经基一羽扇豆醇 ( m ) 、乌苏酸 (W ) 、件谷 出醇 ( V ) 、葫萝 卜贰 ( U ) 。 结论 : I 一 VI 化合物均为首次从该植物中分得 。
关键词 粘毛鼠尾草 三菇 街体 H 件经基一羽 扇豆醇 3 各乙酸基 一 H 一日经基一羽扇豆醇
粘毛鼠尾草 ( aS 肠记 or bo 溯“ ki i M ax im )系唇形科
植物 , 一年生或二年生草本 ,分布于甘肃 、 西藏 、青海
等地 。 味微苦 ,微甘 , 性凉 。 具有清肝 、 明目 、 止痛之
攻效川 。 笔者对其全草的化学成分进行 了研究 , 现
报道 6 个化合物的分离与结构鉴定结果 。
1 仪器与试剂
V an an m
e o u yr 30 型核磁共振仪 ; VG ZA B一 Z F 质
谱仪 ; X T 一 4 显微熔点测定仪 , 温度计未校正 。 所用
溶剂皆为分析纯 , 柱层析硅胶 ( 10 一 20 , 2 (X) 一 30
目 )及薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品 。 粘
毛鼠尾草 2(X )年 8 月采 自甘肃漳县 , 原植物 由兰州
大学生命科学院张国梁教授鉴定 。
2 提取与分离
粘毛鼠尾草全草粗粉 10 k g , 用乙醇回流提取三
次 ,过滤 , 滤液减压回收 , 得流浸膏 。 样 品 30 9 上
硅胶柱层析 , 以石 油醚 : 乙 酸乙 酷梯 度洗脱 , 每 瓶
50 而 。 石油醚 : 乙酸乙醋 ( 9 : l) 流份进行硅胶 ( 2以 )
一 30 目 )柱反复层析 , 用石油醚 : 乙酸乙醋 ( 5 : l) 和
石油醚 : 丙酮 ( 8 : l) 洗脱 ,得化合物 I 、 flI 、 V ;石油醚
: 乙酸乙酷 ( 9 : 2) 流份进行硅胶 ( 2田 一 30 目 )柱反复
层析 , 用石油醚 : 乙酸 乙醋 ( 3 : l) 洗脱 , 得化合物 1 、
W ;石油醚 : 乙酸乙酷 ( 9 : 6 和 9 : 7) 流份合并进行硅
胶 ( 2田 一 3 0 目 )柱反复层析 , 氯仿 : 甲醇 ( 7 : l) 洗脱 ,
得化合物砚 。
3 结构鉴定
化合物 I : 呼1色针晶 ( M e OH ) , m p l 90 ℃ 一 19 2℃ 。
E I

M s m /
z : 4 2 6 ( M

)
。 ’
NH M R ( e D e l
:
) 己p pm : 3 . 1 5
·
7 9 2
·
( I H
,
d d
,
J = 5
.
4
,
IO
.
S zH
,
H

3 )
,
2
.
3 5 ( I H
,
m
,
H

19 )
,
4
.
5 6 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 ZH
,
H

29 )
,
4
.
6 8 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4
H z
,
H

29 )
,
1
.
6 5 ( 3 H
, s , e 姚 一30 ) , 1 . X() , 0 . 9一, 0 . 8 3 ,
0
.
8 2
,
0
.
8 1
,
0
.
7 6 (各 3 H , , , e 3H ) 。 ’ 3 e NM R 数据 ( e D -
c la) 见表 。 以上数据 与文献比 3〕报道 的羽扇豆醇相
一致 。
化合物 1 : 白色针晶 ( M e 0 H ) , 呷 18 5 一 18 7 o C。
E l

M S fn/
z :科2 ( M + ) , 屯拓 ( M + 一2 从 0 ) , 3 9 1 ( M 十 一 C H 3 -
2 x ZH o )
,
25 5
,
2 16
,
159
,
17 5
。 ’ H NM R ( e D C 13 ) a p p m :
3
.
20 ( I H
,
d d
,
J = 6
.
6 价 , 9 . 3 zH , H 一 3 ) , 3 . 9 3 ( I H , d t , J
= 5
.
4 zH
,
H

1 1 )
,
4
.
5 9 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 zH
,
H

29 )
,
4
.
7 1
( I H
,
d
,
J 二 2
.
4 zH
,
H

2 9 )
,
1
.
6 8 ( 3 H
, s , C姚 一 30 ) , 1 . 0 3
( 6 H
, s , CH 3

2 5
,
2 6 )
,
0
.
9 8 ( 3 H
, S , C氏一 2 3 ) , 0 . 9 6 ( 3 H ,
s , C姚 一 27 ) , 0 . 7 9 ( 3 H , s , C珑一24 ) , 0 . 7 5 ( 3 H , S , e H 3 -
2 8 )
。 `3 e NMR 数据 ( e n e一3 )见表 。 以 上 `H 、 ’ 3 c NM R数
据是根据 H MQe 、 H M Be 归属 的 。 ’ H NM R 数 据与 文
献川 、 , , c NM R 数据与文献 5tj 相一致 , 故确定该化合
物为 1 1俘一轻基 一羽扇豆醇 。
化合物 m : 白色针晶 ( M eo H ) , m p 240 一 24 o2 C 。
E l

M S而 : : 4 84 ( M + ) , 4 6 ( M + 一姚 0 ) 。 ’刚M R ( CDC I: )
a p脚 : 4 . 4 9 ( I H , dd , J 二 6 , o 珑 , l o 5 zH , H一 3 ) , 3 . 9 2
( I H
,
d t
,
J = 5
.
4 zH
,
H

11 )
,
4
.
5 9 ( I H
,
d
,
J 二 2
.
4 zH
,
H
-
2 9 )
,
4
.
7 1 ( I H
,
d
,
J = 2
.
4 zH
,
H

2 9 )
,
2
.
04 ( 3 H
, S , A C )
,
1
.
68 ( 3 H
, S , C H 3

3 0 )
,
1
.
06
,
1
.
0 3
,
0
.
95
,
0
.
8 6
,
0
.
8 5
,
0
.
78 (各 3 H , S , e 3H ) 。 ’ 3 e NM R 数据 ( CDC 13 )见表 。 以
上数据与化合物 n 的数据相 比较 ,确定该化合物为
3 俘一乙酞基 一 1 一归经基 一羽扇豆醇 。
中药材第 25 卷第 1 期 2《X) 2 年 1 月