全 文 ：　　　　　　 天然产物研究与开发　 　　　　　
2005　Vol.17　No.4 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT　 　　　　　　　　
　
　
　
　
　　收稿日期:2004-07-29　　　接受日期:2004-10-15
　＊通讯作者 Tel:86-25-85391289;E-mai l:lykong@jlonlime.com
地锦草脂溶性成分研究
柳润辉 ,孔令义＊
(中国药科大学天然药化教研室 , 南京 210038)
摘　要:采用硅胶柱层析的方法 , 从地锦草(Euphorbia humifusa Wild.)中分离得到5 个化合物 ,经理化鉴别及波谱
分析 ,鉴定为羽扇豆醇(lupeol , 1)、cycloart-23E-en-3β , 25-diol(2)、cycloart-23E-en-3β , 25-diol(3)、cycloart-25-ene-3β ,
24-diol(4)、正十六碳酸α-甘油酯(1-glycerin hexadecylate , 5)。化合物 1 ～ 5均为首次从该植物中分离得到。
关键词:地锦草;羽扇豆醇;环阿廷醇烷;三萜
中图分类号:R284.1
Lipid Constituents from Euphorbia humifusa Wild.
LIU Run-hui ,KONG Ling-yi＊
(Department of Phytochemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing 210038 , China)
Abstract:Five compounds were isolated from the dried whole plants of Euphorbia humifusa Wild..On the basis of the physical
and chemical data , their structures were elucidated as lupeol(1), cycloart-23Z-en-3β , 25-diol(2), cycloart -23E-en-3β ,
25-diol(3), cycloart-25-ene-3β , 24-diol(4), and 1-glycerin hexadecylate(5).All the compounds were isolated from this
plant for the first time.
Key words:Euphorbia humifusa Wild.;lupeol;cycloartane;triterpenes
　　地锦草(Euphorbia humifusa Wild.)为大戟属植
物 ,具有清热解毒 、活血 、止血 、利湿 、通乳之功效 ,主
要用于治疗痢疾 、肠炎 、咳血 、吐血 、便血 、崩漏 、外伤
出血 、湿热黄疸 、乳汁不通 、痈肿疔疮及跌打肿痛等
疾病。药理学研究表明地锦草具有多种生理活性 ,
如抗菌 、抗病毒 、抗寄生虫 、解毒 、止血等作用[ 1] 。文
献报道地锦草中主要含有黄酮 、三萜 、香豆素 、甾醇 、
鞣质及酚酸类化合物[ 2] 。为了从中分离得到更多的
抗菌活性化合物 ,我们对其进行了系统的化学成分
研究 。从地锦草乙醇提取物的石油醚萃取部分中分
离得到 5个化合物 ,经化学方法和波谱学方法分别
鉴定为羽扇豆醇(lupeol , 1)、cycloart-23E-en-3β , 25-
diol(2)、cycloart -23E-en-3β , 25-diol(3)、cycloart-25-
ene- 3β ,24-diol(4)、正十六碳酸α-甘油酯(1-glycerin-
hexadecylate , 5),结构如图 1所示。化合物 1 ～ 5均
为首次从该植物中分离得到。
图 1　化合物 1 ～ 5的结构
Fig.1　Structures of compounds 1 ～ 5
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1　实验部分
1.1　仪器与材料
　　熔点使用 X4型显微熔点测定仪(温度未经校
正);紫外光谱使用 2051型紫外-可见分光光度仪测
定;红外光谱使用 Nicolet Impact 410 型红外光谱仪
测定;EI-MS用 HP5989A质谱仪测定;核磁共振使用
BruckerACF-300 型核磁共振仪测定 , TMS 作内标 。
旋光使用 PerkinElmer Model 343型旋光仪测定 。薄
层层析和柱层析用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ,高
效薄层预制板为烟台市化学工业研究所烟台化工科
技开发实验厂产品 ,所用化学试剂均为分析纯 。
地锦草于 1997年 10 月采自南京市老山 ,经中
国药科大学药用植物教研室龚祝南博士鉴定为 Eu-
phorbia humifusa Wild.。植物标本存放于中国药科大
学药用植物标本馆 ,编号为(No.971018)。
1.2　提取与分离
　　干燥地锦全草 7 kg ,用工业乙醇渗漉 ,合并渗漉
液 ,减压浓缩 ,得浸膏 600 g 。浸膏以 4000 mL 水溶
解 ,水溶液分别用石油醚(1.5 L)、乙酸乙酯(2 L)、
正丁醇(1.2 L)萃取 ,得到石油醚部分约 140 g 、乙酸
乙酯部分约220 g 、正丁醇部分约 60 g 。
石油醚部分(120 g)用 200 ～ 300目的硅胶进行
柱层析(Υ9×100 cm , 2.0 kg),以石油醚(60 ～ 90
℃):乙酸乙酯(20:1 , 10:1 , 5:1 , 2:1 , 1:1)进行梯
度洗脱。收集石油醚:乙酸乙酯(20:1)的流份 ,回收
溶剂 ,经重结晶纯化 ,得化合物 1(50 mg)。收集石油
醚:乙酸乙酯(5:1)的流份 ,回收溶剂 ,经重结晶纯
化 ,得化合物 5(26 mg)。收集石油醚:乙酸乙酯(10:
1)的流份 ,回收溶剂 ,得浸膏 7 g 。浸膏再用 200 ～
300目的硅胶进行柱层(Υ3x100 cm , 200 g),以石油
醚(60 ～ 90 ℃):乙酸乙酯(15:1 , 10:1)进行梯度洗
脱。收集石油醚:乙酸乙酯(15:1)的流份 ,回收溶
剂 ,经重结晶纯化 ,得化合物 2(110 mg),3(130 mg)。
收集石油醚:乙酸乙酯(10:1)的流份 ,回收溶剂 ,经
重结晶纯化 ,得化合物 4(25 mg)。
1.3　结构鉴定
化合物 1　白色针晶(石油醚-乙酸乙酯),mp.
208～ 210 ℃。[α] 20D +25.8°(c 0.77 , CHCl3)。Lieber-
mann-Burchard反应阳性。IRνKBrmax(cm-1):3408(-OH),
2943 , 2854 , 1637 (末端双键), 1458 , 1381 , 1038 ,
880(末端双键)。1H NMR及13C NMR谱数据见表
1。以上波谱数据与羽扇豆醇的数据[ 3]基本一致 ,故
化合物 1鉴定为羽扇豆醇。
化合物 2　白色针晶(石油醚-乙酸乙酯), mp.
198 ～ 201 ℃。[ α] 20D + 43.4°(c 0.70 , CHCl3)。
Liebermann-Burchard 反应阳性 。 IRνKBrmax(cm-1):3331
(-OH), 2965 , 2933 , 2866 , 1464 , 1376 , 1100 , 1049 ,
969 , 918。EI-MS m/z:409 (100), 391 , 109 , 107 ,
95 , 147 , 121 , 203。1H NMR及13C NMR谱数据见表
1。以上波谱数据与 cycloart-23Z-en-3β , 25-diol 的数
据[ 4]基本一致 ,故化合物 2鉴定为 cycloart-23Z-en-
3β , 25-diol。
化合物 3　白色针晶(石油醚-乙酸乙酯),mp.
202 ～ 204 ℃。[α] 20D +40.1°(c 0.69 , CHCl3)。Lieber-
mann-Burchard反应阳性。 IRνKBrmax(cm-1):3418 (-OH),
2937 , 2869 , 1461 , 1378 , 1096 , 1044 , 999 , 970。EI-
MS m/z:43 (100), 107 , 95 , 147 , 121 , 109 , 119 ,
175。1H NMR及13C NMR谱数据见表 1。以上波谱
数据与 cycloart-23E-en-3β , 25-diol 的数据[ 5] 基本一
致 ,故化合物 3鉴定为 cycloart-23E-en-3β , 25-diol。
化合物 4　白色针晶(石油醚-乙酸乙酯), mp.
173 ～ 175 ℃。[α] 20D +41.3°(c 0.71 CHCl3)。Lieber-
mann-Burchard反应阳性。 IRνKBrmax(cm-1):3385 , 2940 ,
2869 , 1447 , 1375 , 1028 , 895 , 754。EI-MS m/z :409
(100), 95 , 71 , 175 , 107 , 424 , 43 , 109 。1H NMR
及13C NMR谱数据见表 1。以上波谱数据与 cycloart-
25-ene-3β , 24-diol的数据[ 6]基本一致 ,故化合物 4鉴
定为 cycloart-25-ene-3β , 24-diol。
化合物 5　白色针晶(石油醚-乙酸乙酯), mp.
75～ 76 ℃。 IRνKBrmax(cm-1):3308 , 3248 , 2916 , 2849 ,
1730 , 1469 , 1180 , 1046 , 720。 1H NMR(CDCl3 , 300
MHz)δ:0.88(3H , t , J =7.0 Hz , -CH3), 1.29(brs ,
12个CH2), 1.63(2H , q , J =7.7Hz , -CO-CH2-CH2-
CH2-), 2.35 (2H , t , J =7.6 Hz , -CO-CH2-), 3.60
(1H , dd , J =11.5 , 5.7 Hz), 3.70 (1H , dd , J =
11.4 , 3.9 Hz), 3.93(1H , m), 4.17(1H , dd , J =
11.6 , 5.9 Hz), 4.22(1H , dd , J =11.6 , 4.6Hz)。13C
NMR(CDCl3 , 75 MHz)δ:14.1 , 22.7 , 24.9 , 29.1 ,
29.3 , 29.5 , 29.6 , 29.7 , 31.9 , 34.2 , 63.4 , 65.2 ,
70.3 , 174.3(C=O)。以上波谱数据与正十六碳酸
α-甘油酯的数据[ 7]基本一致 ,故化合物 5鉴定为正
十六碳酸α-甘油酯。
438 天然产物研究与开发　　　　　　　　　　　　　 　　　2005　Vol.17　No.4
表1　化合物 1～ 4 的核磁共振数据
Table 1　NMR data of compounds 1 ～ 4(CDCl3 , 1H:300 MHz;13C:75MHz)
Compounds 1 2 3 4
No. δC δH δC δH δC δH δC δH
1 38.7 32.1 32.0 31.9
2 27.5 30.5 30.4 30.4
3 79.0 3.17 dd , J =10.8, 5.2 78.9 3.29 m 78.9 3.29 m 78.8 3.29 m
4 38.9 40.6 40.5 40.5
5 55.4 47.2 47.1 47.1
6 18.4 21.2 21.1 21.1
7 34.3 28.2 28.1 28.1
8 40.9 48.0 48.0 48.0
9 50.5 20.1 20.0 20.0
10 37.2 26.1 26.1 26.0
11 20.9 26.2 26.0 26.0
12 25.2 35.7 35.6 32.9
13 38.1 45.4 45.4 45.3
14 42.9 48.9 48.9 48.8
15 27.5 32.9 32.8 35.5
16 35.6 26.5 26.5 26.4
17 43.0 52.1 52.1 52.1
18 48.4 18.2 0.97 s 18.1 0.96 s 18.0 0.96 s
19 48.0 2.39 m 30.1 0.33 , 0.55 d , J =4.1 29.9 0.33 ,0.55 d , J=3.7 29.9 0.33, 0.55 d, J=4.0
20 150.9 36.5 36.4 1.75 m 35.9
21 29.9 18.4 0.86 d , J =6.4 18.4 0.87 d , J =6.5 18.3 0.88 d , J =4.2
22 40.0 39.1 38.2 31.6
23 28.0 0.97 s 125.7 5.60 dd , J =4.1 , 3.1 139.5 5.70 m 29.7
24 15.4 0.73 s 139.4 5.60 dd , J =4.1 , 3.1 125.6 5.53 d , J=15.7 76.4 4.02 t , J =6.5
25 16.1 0.83 s 70.8 70.3 147.7
26 16.0 1.03 s 30.0 1.32 s 29.5 1.32 s 111.4 4.83 ,4.93 brs
27 14.6 0.95 s 30.0 1.32 s 29.4 1.32 s 17.6 1.72 s
28 18.0 0.79 s 14.1 0.97 s 19.1 0.88 s 19.3 0.88 s
29 109.3 4.69 m 25.5 0.81 s 13.4 0.81 s 25.4 0.8 s
4.57 m
30 19.3 1.68 s 19.4 0.89 s 25.5 0.97 s 14.0 0.96 s
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