全 文 ：第 n 卷 第 4 期 西 安 医 科 大 学 学 报 f o v. n , N o . 4
1 9 9 0年 12 月 J以J R N A L C『 X l , AN M EDI C A L t介刃V E R SI T Y 刃匕戈m be 几 19如
网果酸模化学成份的研究
郭梁慧 朱 蓉 回玉华 王
(药学系植物化学教研室)
力 *
提要 本文报道将 网果酸模叶用于治疗临床急腹症 . 首次从中分离出 4 种成
份 . 经化学方法和光谱分析鉴定 , 分别为大黄素; 大黄酚 ;拚皮素;姗皮武 . 已知这些
成份具有抗菌、 消炎或止血作用 , 因而临床的治疗作用可能与这些成份有关 .
关键词 网果酸模 ; 急腹症 ;大黄素 ; 大黄酚 ;拼皮素 ;栅皮武
网果酸模 (只“ 侧姆 x idc yt 配山别期 B山 s et
Bul 书e ) 为萝科植物 , 别 名土人黄 、 血当归 。
在全国分布较广 , 民间用于治 宁便秘 、 吐血 、
便血 、 病毒性肝炎 、 细菌性痢疾等疾病 。 具
有缓泻 、 止血 、 抗菌等作用 [ l] 。 我校第一附属
医院用其叶外敷治疗急腹症 (、 阑尾炎 、 胆囊
炎等 ) . 表明具有明显的消炎 . 消肿 、 止痛作
用 。 关于网果酸模的化学成份 , 国内外均未
见报道 。 为探索其有效成份 , 我们对其叶进
行了化学成分研究 。
实验部分
熔点用 日本 M P 一 J 3型显微熔点测定仪
测定 (未校正 ) 。 红外光谱用岛津 lE me r9 83
型红外分光光度计测定 。 紫外光谱用岛津
一 260 型紫外可见分光光度计测定 . 质谱用
J EO L 一 JM S 一 D 3的 型质谱仪测定 . 核磁
共振谱用 J EO L 一 F X 4以〕型核磁共振仪测
定 。 柱层析用硅胶系上海五四农场化工厂产
品 。 簿层层析用硅胶 G 系青岛海洋化工厂
生产 。 药材采 自本校园内 。
提取分离
取干燥网果酸模叶 2 k g, 揉碎 , 以 95 %
乙醇回流提取得棕黑色浸膏 . 加水溶解 , 滤
去不溶物 . 水溶液分别用石油醚萃取得 ( A )
部分 ; 用氯仿萃取得 ( B )部分 ; 用乙酸乙酪萃
取得 ( C )部分 。
. 本校药学系 83 届 毕业生
将 ( A )部分进行硅胶柱层析 , 依次以苯 、
抓仿 、 乙酸乙酩 、 甲醇洗脱 . 由苯及抓仿洗
脱部分分别得到两个黄色沉淀 , 再用制备型
硅胶簿层 (石油醚 一 乙酸乙醋 :9 1展开 )进
行分离 、 精制得晶乙 、 晶甲 .
将 ( C )部分先进行硅胶柱层析 , 分别用
石油醚 、 苯 、 氯仿 、 乙酸乙醋 、 甲醇洗脱 。 由
苯洗脱部分得一黄色沉淀 , 精制后得晶 甲 。
乙酸乙酷洗脱部分再进行聚酞胺层析 , 依次
用不 同比例的水和乙醇梯度洗脱 。 由 50 %
乙醇洗脱部分得一黄色沉淀 , 经无水乙醇反
复重结晶得晶丙 . 由 30 % 乙醇洗脱部分得
一深黄色沉淀 , 经无水乙醉反复重结晶得晶
丁 .
鉴 定
晶甲系橙黄色针晶 , m P259 一 2印 ℃ 。
B o m t r叫笋r 反应呈紫红色 , 醋酸镁反应呈鲜
红色 , 紫外光谱 又 M eO H】n a X nm (OL g ￡ ) : 219
( 4
.
35 )
,
25义4 . 27 ) , 26又sh )( 4 . 17 )夕9 1 ( 4 23 ) ,
31仪 sh ) ( .4 1 8 ) , 43 7( 3. 95 ) 。 红外光谱( K B r )
e m
一 ’ : 338仪O H ) , 167吠游离 C 二 0 ) , 16 18 (缔
合 C = 0) , 161 0, 15矶 147 7( 苯环 ) . 核磁共振
光谱 ( AeC toen 一氏
,
T M s, 占、 ): .2 叫 3践 凡
q 一 C H 3) , 6
. 诫 IH , S 宽 , q 一 H ) , 7 . l q I H ,
S
,
q 一 H ) , 7
. 斌 IH , S宽 , C S一 H ) , 7 . 5议 I H ,
4期 郭梁慧 , 朱 蓉 , 回玉华 , 等 . 网果酸模化学成份的研究 抖 7
s, q 一 H ) , 12 以一 12 . 1《 3H ,C 以: 一 O H ) .
H )
. 质 谱 ( C l ) m / e : 27 1 ( M H + ) , 255
( M 一 C H 3 ) . 光谱数据与大黄素文献数据
一致 以 3] . 与大黄素标准品对照薄层层析 R f
值相同 , 故晶甲即为大黄素( e m。由n ) 。
晶 乙 系 金 黄 色 结 晶 , M P I% ~ 197
℃ . B or nt r age r 反应呈红色
, 醋酸镁反应呈
红 色 , M ol is h 试 验 阴 性 : 核磁共振光 谱
( C D C L 3
,
T M S
, 占P P m ) : 2 . 4 8 ( 3H , S ,
q 一 C构 , 7 . 12 ( IH , S , q 一 H ) , 7 . 30 ( IH ,
成 J = 8. 4H z, q 一 H ) , 7 . 66 ( I H , 似 J : = 7 . 8
H Z, J Z= 8
.
4 H z
,
q 一 H ) 7
,
67 ( I H
,
S
,
4C 一 H ) , 7
.
84 ( I H
,
d, J= 7
.
SZH
,
C S一 H ) ,
12
.
0 3一 12 . 1代ZH , C ,: 一 O H ) 。 质聋 C l )m / e :
25 5 ( M H + )
,
254 ( M
十
)
,
239 ( M 一 C H g
。 光
谱数据与大黄酚的文献数据一致 围 , 与大黄
酚标准品同时对照簿层层析 R f值完全相同 ,
因而晶乙即为大黄酚 ( c hr y s o Phan of ) 。
晶丙系黄色针 状 结 品 , m p 3的 ℃ 以
上 . H C I一 M G反应呈红色 , M o l is h 反应 阴
性 , 错一构椽 酸反应黄色不褪 . 紫外光谱
棚皮素 ( que cer t in ) .
晶丁系淡黄色结晶 , m P 182 一 183 ℃ ,
[司。 = 一 1.64 73 ( e = 3 . 能 4 ) , H C I一 M g反应呈
血红色 , eF O 3 反应呈灰绿色 , M ol is h 反应阳
性 , 错一构椽 酸反应黄色消褪 。 紫外光谱
* M e o H n m ( l咚 目: 256 ( .4 32 ) , 262 ( s h X4· 3 1 ) ,
n加以
3侧 sh ) ( 3 . 99) , 350 (峨 1 5 ) : 又eM 0 H 十朋腼:叮珍义
2 7《 .4 42 ) , 3叫 s h ) ( 3 . 88 ) , 333, ( 3 . 8 1 ) , 4 30
( .4 38 )
,
( 示有 5一 O H , B环邻二酚经基 ) ;
M e 0 H + 月0 3
】刀口沉 川m :
( 3
.
93 )
,
353 ( .4 1 1 )
268 ( .4 34 )
,
30 3 ( s h )
,
40 1 ( .4 13 )
,
(示 有 B
环 邻 二 酚 轻 基 ; 又 M e O H + N a 0 A e】11 a X n r n二270
M e 0 H
n 坦xL n n n 256
,
269 ( s h )
,
30 1 ( s h )
,
372 :
M eO H + M eO N a
I n a X 毗 24 5 ( sh ) , 32, 40 6 (示
有 4 , 一 O H ) ; 又 M eO H + 月Q ,
n坦以 27峨
3戈 月闷0 (示 有 3, 5一 O H, B 环 邻 二 酚 经
基 ) ;
4 2 1
又eM oIF 十加 ,十 1oI nI’ : :!70, 30, 3矶
(示 有 B 环 邻 经 基 ) ;
M七 O H十 N扭 O Ae
】 1翅以
二 酚
: 2 7 6 ; 32
38 9 (示郁 一 O H ) ; 红外光谱 , 篡 。 m一 :
3350 ( O H )
, .
1665 ( C = 0 )
,
16戈
1546
,
15 10 (苯环 ) , 1 162 ( C 一 O 一 C ) , 8803
805 ( 取 代 苯 ) . 质 谱 m / e : 302 ( M +) ,
2
’
74, 巧 3, 13 7 . 光谱数据与懈皮素的文献数据
一致n[, 与标准品 Rf值完全相同 , 故晶丙即为
( .4 39 )
,
32 ( s h ) ( .4 05 )
,
380 ( .4 26 )
,
(示有
7 一 o H ) : 红外光谱 , BK r cnr 一 : : 32刃( o H ),
】11 a沉
29以 , 29加 (糖 C 一 H ) , 1655 ( C = 0 ) , 1595 ,
149么 14 8 ( 苯环 ) , 1的 5 ( C 一 O 一 C ) , 84 5 ,
520, 7 7 9
. 核 磁 共 振 光 谱 ’ H N M R
( D M SO一兔 TM S, J PlPnr ): .0 8 1 ( 3 H, 氏
J 二 5. 4H z , 鼠李 糖 一 C H 3 ) , 5 . 24 ( I H , 氏
J = 1
·
g H乙 C I , 一 H ) , 3
.
2 一 4 . 9 ( 4H , rn, 2C’ ,
3,
,
4 , , 5
, 一 H ) , 6
.
20 ( I H
, 氏 J = 1. gH乙
C 6一 H ) , 6
.
3议 IH ,氏J = 1. gH z, sC 一 H ) , 6 . 85
( IH
, 氏J = 8 . 3H z, C S` 一 H ) , 7 . 28 ( IH , 似
J
: = 8
·
3H z, J Z= 1
.
g H z, q
’ 一 H ) , 7
.
25 ( I H
,
J = 1
.
gH吞 q ’ 一 H ) . 质谱 ( F A B ) m / e : 科9
( M H + )
,
303 ( 贰元 + H + ) . 晶T 常法酸水
解得贰元和糖部分 .
贰元系黄色结 晶 , m p > 3的 ℃ , M iol hs
反应阴性 , 错一构椽酸反应黄色不褪 。 紫外
光 谱 、 黔H nr : 256 , 269 ( s h ) , 30 1 ( s h ) ,
37 2
。 以标准 品懈皮素作对照进行纸层 析 ,
分别 用 so % H A c 和 B A W ( :4 :1 5) 展开 , 以
5%川 0 3 显色 , R f值分别为 Q n 和 .0 74, 与
标准 品棚 皮素完全一致 , 故贰元 即为拼皮
抖8 西 安 医 科 大 学 学 报 11卷
素 .
糖部分进行纸层析 , 分别以 B AW ( :4 :1
5) 和醋酸乙醋 一 毗陡 一 水 ( 1之 :5 4) 展 开 ,
以邻苯二甲酸苯胺显色 , R f 值分别为 .0 42
和 .0 6, 与标准品 l一 鼠李糖完全一致 , 故
糖鉴定为卜 鼠李糖 .
根据以上数据推测并与文献阎对照 , 晶
丁应为格皮贰 ( q址心 t irn ) 。
讨 论
我们首次从网果酸模叶中分离得到了 4
个结晶 . 经光谱分析和化学方法鉴定 , 分别
为大黄素 ( em ed il l ) , 大黄酚 ( c hr y s o Phan of ) ,
棚皮素 ( q u e心 t in ) , 懈皮贰 ( quc r d t irn ) .
网果酸模叶的乙醉提取物及鲜网果酸模
叶的汁 , 经我校抑菌实验结果表明 : 两者对施
米茨氏痢疾杆菌( Shi 罗11a cS hn 五t动 )及甲型副
伤寒沙门氏菌 ( Sal m oen l la P al at 冲 hi A )
, 伤
寒沙门氏菌 (刘m oen l la t扣 hi )均有较强的抑制作用 . 文献报道 6[ 一 刃大黄素体外实验
对金黄色葡萄球菌 、 大肠杆菌、 绿脓杆菌 、 甲
型链球菌均有不同程度的抑制作用 , 此外并
有一定的解痉作用和抗肿瘤作用 ; 大黄酚有
抗菌作用并具有明显的止血作用 ; 拼皮贰具
有抗病毒作用及利尿作用 ;榭皮素和撇皮贰
尚具有 良好的增强毛细血管抵抗力 , 降低毛
细血管脆性作用 。 因此 , 从网果酸模叶中提
取分离得到的这些成份 , 可能即为我校第一
附属医院用以治疗急腹症 , 具有抗菌 、 消炎 、
消肿 、 止血作用的有效成份 。
本文研究为网果酸模叶临床应用提供了
一定的理论依据 . 并为新药开发 , 改进剂型
以及扩大土大黄药用资源 , 提供了必要 的参
考资料 .
药材品种由我校药学系生药教研室 吕居
娴教授鉴定 , 特此致谢 .
参 . 考 文 献
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Z B比心o iar B K, uG pat R K c加的记al 访。 it娜 on of s~ an 如明 iun ~ 璐 m g 曲盯盯以叱笋冲欣
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