全 文 ：个时间段 , 可能与蛇葡萄素的结构有相关性。
图 1　不同给药剂量下血药浓度变化
对于大部分的黄酮类化合物 ,肝脏和消化道是药物代谢的主
要场所 , 药物在胃肠道内即发生代谢 、吸收 ,进入体内的是其代谢
产物而非原形成分 [ 4] 。据文献报道 [ 5] , 小鼠灌胃给药 180 mg·
kg-1 ,血清中仅有痕量蛇葡萄素。本实验在霉茶总黄酮最大耐受
量 [ 6]范围内按 360, 180, 90mg· kg-1给药 , 0.5h后即可检测出蛇
葡萄素 ,与以往报道不同。至于霉茶总黄酮在大鼠胃肠道内是否
完全代谢分解 , 有待进一步研究。
参考文献:
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动学 [ J].中国医院药学杂志 , 2003, 23(8):471.
[ 6 ] 　钟正贤 , 覃洁萍 , 周桂芬 , 等.广西藤茶总黄酮保肝作用的实验研
究 [ J].广西科学 , 2002, 9(1):57, 63.
收稿日期:2009-07-12;　修订日期:2009-10-25
作者简介:李群芳(1979-),女(土家族), 湖北恩施人, 现任遵义医学院讲
师 ,硕士学位 ,主要从事分析化学与药物分析工作.
气相色谱 -质谱联用法测定走马胎挥发油成分
李群芳 , 娄方明 , 段兴丽 , 华德洪 , 陈桂花
(遵义医学院 ,贵州 遵义　563003)
摘要:目的 研究走马胎挥发油的化学成分 , 为走马胎的开发利用提供理论依据。 方法 运用水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,
采用气相色谱 -质谱联用技术(GC-MS)对挥发油成分进行分离鉴定 , 并采用面积归一化法确定各成分的相对百分含
量。结果 共鉴定出 22个化学成分 , 占挥发油总量的 99.769%, 其中黄樟素的相对含量高达 94.070%, 是其主要成分。
结论 该法简便 、快速 、灵敏度高 ,分离度好 ,是分析走马胎挥发油成分的有效手段。
关键词:走马胎;　挥发油;　气相色谱 -质谱
中图分类号:R284.1　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2009)11-2883-01
　　走马胎又名走马藤 、大叶紫金牛 , 为紫金牛科紫金牛属植物
走马胎 ArdisiagigantifoliaStapf的干燥根茎 ,是我国西南地区较
为常见的草药 , 主要分布于广西 、广东 、江西 、福建等地 [ 1] , 贵州
有产。本品味辛 , 性温 ,具有祛风湿 、壮筋骨 、活血祛瘀的功效 ,用
于风湿筋骨疼痛 、跌打损伤 、产后血瘀 、痈疽溃疡等症 , 为民间常
用的跌打伤科药 [ 2];对半身不遂 、小儿麻痹后遗症有良效 [ 3];治
疗风湿类关节炎也取得较好效果 [ 4] 。紫金牛属植物具有皂苷 、
苯酚 、苯醌 、香豆素等多种成分 [ 5] , 杨竹等 [ 6]从走马胎中分离得
到多个三萜皂苷类及岩白菜素衍生物类 , 但对其挥发性成分的
组成研究还未见报道 。走马胎味辛 ,香气浓厚 , 挥发油含量很高 ,
是治疗疾病的重要成分之一 ,本工作对贵州产走马胎的挥发油成
分进行了 GC-MS分离和鉴定 ,为更好地利用走马胎这一特色植
物资源提供科学依据 。
1　器材
1.1　仪器 Agilent6890-5973N气相色谱 -质谱联用仪(美国安
捷仑公司);挥发油提取器(根据《中国药典》规定制造)。
1.2　试剂 无水硫酸钠(Na2SO4)、乙醚 、正己烷均为分析纯。
1.3　材料 走马胎于 2009 -04购自贵州遵义万里路中药材市场 ,
经遵 义 医 学 院 杨 建 文 副 主 任 药 师 鉴 定 为 走 马 胎
ArdisiagigantifoliaStapf。
2　方法
2.1　挥发油提取 取走马胎根茎部分 , 在阴凉处风干 , 粉碎。取
100g粉碎后的样品于 500 ml圆底烧瓶中 , 加入 300 ml去离子
水 , 参照 2005版《中国药典》Ⅰ部附录 XD对挥发油进行提取 ,提
取时间 4 h,收集到淡黄色挥发油 1.2 ml。 挥发油经 10 ml无水
乙醚萃取 、无水 Na2 SO4干燥 , 然后置于表面皿中在常温下将乙
醚挥干 , 20 ml正己烷溶解样品 , 转入具塞试剂瓶中 , 待测。样品
进样前采用 0.45μm微孔滤膜过滤。
2.2　GC-MS分析条件
2.2.1　色谱条件 HP-5MS(5%苯取代甲基硅酮)色谱柱(30m×
0.25mm×0.25μm);程序升温:40℃保持 5min,以 5℃·min-1升
至 60℃,然后以 3℃· min-1升至 230℃保持 10 min;气化室温度
260℃;载气:高纯 He,流速 1ml·min-1;进样量 1μl;分流比 20∶1。
2.2.2　质谱条件 接口温度 230℃;四极杆温度 150℃;电离方式:
EI,电子能量 70 eV;溶剂延迟 4 min;质量扫描范围 m/z30 ～ 500。
3　结果
用气相色谱法分离并经质谱扫描后共检出 32个色谱峰及对
应的 质 谱 , 得 到 的 总 离 子 流 图 见 图 1。 利 用 美 国
WILEY7NIST05、NIST05两种质谱数据库的质谱数据进行计算机
检索 , 用色谱峰面积归一化法计算各组分的相对百分含量 ,结果
共鉴定 22个成分 ,结果见表 1。
图 1　走马胎挥发油总离子流图
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.11 时珍国医国药 2009年第 20卷第 11期
表 1　走马胎挥发油成分的 GC-MS分析结果
序
号
出峰时间
/min 化学成分 相似度
相对
含量(%)
1 10.585 (1R)-α-蒎烯 97 0.164
2 11.169 莰烯 98 0.023
3 12.287 sabinene 96 0.033
4 12.379 β -蒎烯 97 0.606
5 13.173 β -月桂烯 96 0.048
6 14.572 p-cymene 93 0.047
7 14.739 dl-苎烯 99 0.218
8 14.918 萜烷 99 1.225
9 16.149 Gamma-松油烯 94 0.028
10 20.098 樟脑 98 0.406
11 21.665 4-松油醇 95 0.112
12 22.302 β -葑醇 90 1.055
13 22.416 苯甲酸(2-羟基)甲酯 94 0.015
14 22.632 草蒿脑 98 0.292
15 26.743 黄樟素 98 94.070
16 29.708 p-丁香酚 97 0.024
17 30.427 3, 6-二甲基香豆酮-4(5H)-油 85 0.030
18 31.799 甲基丁香酚 98 0.898
19 33.139 1-(2, 4-二羟基乙酸-3-甲基苯基)-ethanone83 0.014
20 36.445 2-甲氧基黄樟醚 99 0.217
21 37.919 5-烯丙基 -1, 2, 3-三甲氧基苯 98 0.086
22 39.967 十四烷醛 99 0.144
4　讨论
从检定的结果看, 可检出的化合物含量占挥发油总量的
99.769%。其中 , 黄樟脑的相对含量高达 94.070%, 是其主要成
分 , 其他含量相对较高的成分有:萜烷(1.225%)、 β -葑醇
(1.055%)、甲基丁香酚(0.898%)。未检出的化合物中未见含量
较高成分。从检出化合物的结构分析 ,主要为单萜 、倍半萜类化合
物。萜类化合物是很多中药的活性成分之一 ,在走马胎挥发油中 ,
主要成分黄樟素(94.070%)是常用香料 , 但有研究表明 , 黄樟素
易诱发基因突变和肝损伤, 甚至肝癌 [ 7] , 因此被禁止作为食品添
加剂。通过对走马胎挥发油有效成分的分析鉴定及含量测定 , 对
综合开发 、合理利用走马胎药用资源提供了科学的依据。
参考文献:
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其　　它
收稿日期:2008-12-24;　修订日期:2009-04-08
作者简介:李高峡(1966-),女(汉族),四川内江人 ,现任北京律诚同业知
识产权代理有限公司主管专利代理人 ,博士学位 ,主要从事生物医药领域
知识产权法律实务及中药知识产权研究工作.
川产道地药材地理标志法律保护的现状和对策
李高峡 1 , 李祖伦 2
(1.北京律诚同业知识产权代理有限公司 ,北京　100098;
2.成都中医药大学 ,四川 成都　610075))
摘要:文章在简要回顾道地药材形成的基础上 ,从知识产权保护的角度 ,指出道地药材具有显著的地理标志特征 , 并且作
为传统知识的一部分 , 地理标志也是法律保护的一个有效途径。该文从不同的视角对川产道地药材地理标志保护的现
状进行了分析 , 并有针对性地提出了对策和具体建议。
关键词:川产道地药材;　地理标志;　法律保护;　对策
中图分类号:R288　　文献标识码:B　　文章编号:1008-0805(2009)11-2884-02
　　道地药材是我国传统医药中的重要组成部分 ,川产道地药材
更是产生于四川省独特地理环境和人文背景下的精品 ,因其货真
质优 , 市场占有率高 , 贸易量巨大 ,在国内外极负盛名 , 中医界更
有 “无川药不成方”之说 , 从近代起就出口境外。由于道地药材是
传统公认的优质中药材 ,在传统中药贸易中 , 道地药材的价格通
常显著高于普通药材 ,很显然 , 道地药材已不仅仅是优质药材的
代称 , 也是一种能够带来显著经济利益的商业标记。
正因为这类来源于特定产地的商品包含了巨大的经济价值 ,
在 20世纪 90年代 ,识别特定产地来源的商品标记被称作 “地理标
志”而被正式纳入了 《与贸易有关的知识产权协定》(简称 TRIPS
协定),要求 WTO各成员国对地理标志进行保护 ,各成员国也相继
制订了相关法律保护地理标志。自地理标志被纳入法律体系之
后 ,民族特产在国际贸易中所获得的经济利益十分显著。
1　地理标志(Geographicalindications)是保护道地药材的有
效途径
我国很早就有关于道地药材的记载 , 唐朝《新修本草》中说
到 “窃以动植形生 ,因方舛性 , 春秋节变 ,感气殊功。离其本土 ,
则质同而效异” [ 1] , 充分说明了古人早就认识到 , 药材的质量好
坏与自然生态环境关系极为密切 ,不同产地的药材疗效迥异 。
最初的道地药材之 “道”和 “地”二字是指行政区划和地域的
意思 ,唐代孙思邈在《千金翼方》中 ,首先按当时大行政区划的十三
个 “道”来归纳药材产地 , 明确指出 “用药必依土地”, “其出药土
地 , 凡一百三十三州, 合五百一十九种 , 其余州土者皆有 , 不堪进
御” [ 2] 。在这里 ,孙氏已经把道地药材的含义作了基本表达 , 至明
汤显祖《牡丹亭》中 “好道地药材”,表明道地药材已经演变成为公
认的好药材的标准。在本草专著中, “道地药材”的术语首先出现
在刘文泰《本草品汇精要》中 ,在部分药材 “地”(即产地)项下专门
辟出 “道地”,特指优质药材 , 如川芎 “道地:蜀川者为胜” [ 3] 。
地理标志是较晚才确认的一种知识产权 , TRIPS协定第 22
条第 1款的解释 , 是指标示出某商品来源于某成员地域内 ,或来
源于该地域中的某地区或某地方的标志 , 该商品的特定质量 、信
誉或其他特征 , 主要与该地理来源相关联 , 它可以是国家名称及
不会引起误认的行政区划名称和地区 、地域名称。
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 11期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.11