全 文 ：天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2011，23:446-448
文章编号:1001-6880(2011)03-0446-03
收稿日期:2009-09-29 接受日期:2009-11-25
基金项目:上海市科委中药创新计划项目(07DZ19715)
* 通讯作者 Tel:86-21-34204829;E-mail:zhah@ sjtu． edu． cn
香青兰酚酸性化学成分的研究
吴小军，宋建晓，赵爱华* ，贾 伟
上海交通大学药学院，上海 200240
摘 要:从香青兰(Dracocephalum moldavica L．)乙醇提取物乙酸乙酯部位中分离得到 8 个酚酸性化合物，经过
理化性质、波谱分析及文献对照，分别鉴定为 amburoside A(1)、阿魏酸(2)、咖啡酸(3)、迷迭香酸(4)、迷迭香酸
甲酯(5)、木犀草素(6)、山奈酚(7)和 β-胡萝卜苷(8)。其中化合物 1 ～ 5 为首次从该植物中分离得到。
关键词:香青兰;酚酸性化学成分
中图分类号:Q946． 91;R284． 2 文献标识码:A
Phenolic Acid Constituents from Dracocephalum moldavica
WU Xiao-jun，SONG Jian-xiao，ZHAO Ai-hua* ，JIA Wei
School of Pharmacy，Shanghai Jiao Tong University，Shanghai，200240 China
Abstract:To investigate the Phenolic acid constituents of Dracocephalum moldavica L，eight compounds were isolated
and purified by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography． The compound structures were identified as am-
buroside A (1) ，ferulic acid (2) ，caffeic acid (3) ，rosmarinic acid (4) ，methyl rosmarinate (5) ，luteolin (6) ，
kaempferol (7) ，and β-daucosterol (8)based on their spectral data． Among them，compounds 1-5 were obtained from
this plant for the first time．
Key words:Dracocephalum moldavica L;phenolic acid constituents
香青兰(Dracocephalum moldavica L．)是唇形科
青兰属植物，一年生草本植物，高 30 ～ 110 cm，花期
7 月，果期 8 月。我国资源十分丰富，主要分布于华
北、东北、西北地区，新疆以南疆和东疆栽培较
多［1］。香青兰以全草干燥地上部分入药，有益心护
脑、保肝健胃、增强感觉力、补充保护力、增益智慧
力、开通脑中闭塞等功效，在维吾尔医学和民间广泛
用于治疗冠心病及血液质旺盛(高血压)、寒性神经
性头疼、寒性感冒、气管炎等疾病。全草化学成分主
要含挥发油、黄酮、萜类、胡萝卜素、微量元素、蛋白
质、氨基酸、多肽等。目前，关于香青兰的化学成分
研究报道较少，其成分研究主要为挥发油、黄酮类和
三萜类等物质，而对酚酸性的化学成分研究较少，有
文献报道，香青兰各部位中酚类部分具有较强的抗
氧化性质，且通过定性定量分析，其中迷迭香酸含量
较多［2］。为充分研究利用这一药用植物资源，本文
对香青兰酚酸性成分进行进一步研究，从中分离得
到了 8 个化合物，分别为 amburoside A(1)、阿魏酸
(ferulic acid，2)、咖啡酸(caffeic acid，3)、迷迭香酸
(rosmarinic acid，4)、迷迭香酸甲酯(methyl rosmari-
nate，5)、木犀草素(luteolin，6)、山奈酚(kaempferol，
7)和 β-胡萝卜苷(β-daucosterol，8)。其中化合物 1
～ 5 为首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bmker AM 400 核磁共振仪(Bmker公司) ，溶剂
DMSO 和 Pyridine，TMS 作内标;TOF-MS 质谱仪
(Waters 公司) ;X4 数字显示显微熔点测定仪(北京
泰克仪器有限公司，温度未经校正) ;柱层析用硅胶
和薄层色谱硅胶 GF254(青岛海洋化工有限公司) ;
Sephadex LH-20(pharmacia 公司) ;所用试剂均为分
析纯。
药材于 2007 年 5 月采自内蒙古，经本院刘忠副
教授鉴定为唇形科青兰属植物香青兰(Dracoceph-
alum moldavica L．) ，标本号:SJTU-20061010，存放于
上海交通大学药学院。
2 提取与分离
干燥的香青兰全草粗粉 8 kg，用 95%乙醇加热
DOI:10.16333/j.1001-6880.2011.03.013
回流提取 3 次，合并提取液，减压浓缩至小体积水
液，依次用石油醚、乙酸乙酯萃取，得到石油醚、乙酸
乙酯和水层萃取物。取其中乙酸乙酯萃取液减压浓
缩，得浸膏 160 g。将乙酸乙酯部位用硅胶柱层析方
法进行粗分，依次用氯仿-甲醇(20∶ 1、10∶ 1、8∶ 1、4∶ 1、0
∶ 1)梯度洗脱，所得流分用 TLC 检测并将相同流分
合并，主要得到 A-E 五部分。各部分再反复经过硅
胶和 Sephadex LH-20 柱层析分离纯化。其中，B 部
分经硅胶柱层析，氯仿-甲醇(20∶ 1 ～ 10∶ 1)反复梯度
洗脱及 Sephadex LH-20 柱色谱，分离得到 2(5 mg)。
C部分用硅胶柱层析进行分离，以氯仿-甲醇(20 ∶ 1
～ 8∶ 1)为洗脱剂反复梯度洗脱，从洗脱液中析出结
晶，经纯化得到 6(8 mg) ，其余部分通过 Sephadex
LH-20 进一步分离，分别得到 5(5 mg)和 7(5 mg) ;
D部分中通过重结晶得到 8(100 mg) ;E 部分用硅
胶柱层析进行分离，以氯仿-甲醇(10∶ 1 ～ 0∶ 1)为洗
脱剂反复梯度洗脱，之后用 Sephadex LH-20 进行纯
化，得到化合物 1(1 g) ，3(10 mg) ，4(11 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色无定型粉末，mp. 195 ～ 197 ℃;
ESI-MS(neg. )m/z:421［M-H］-;ESI-MS(pos. )m/
z:445［M + Na］+;1H NMR(Pyridine-d5，400 MHz)
δ:8. 16(1H，d，J = 2. 1，H-2) ，7. 89(1H，dd，J = 8. 3，
2. 1 Hz，H-6) ，7. 43(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，
7. 34(2H，d，J = 8. 0 Hz，H-3，5) ，7. 30(1H，d，J = 8. 3
Hz，H-5) ，5. 68(1H，d，J = 7. 3 Hz，glu-H) ，5. 36
(2H，s，-OCH2) ;
13C NMR(Pyridine-d5，100 MHz)δ:
166. 7(s，C-7) ，158. 4(s，C-4) ，152. 7(s，C-4) ，
147. 1(s，C-3) ，130. 6(s，C-1) ，130. 2(d，C-2，6) ，
123. 1(d，C-1) ，122. 0(s，C-6) ，117. 8(d，C-2) ，
116. 8(d，C-3，5) ，116. 2(d，C-5) ，102. 0(s，glu-C-
1) ，79. 0(glu-C-3) ，78. 5(glu-C-5) ，74. 9(glu-C-2) ，
71. 2(glu-C-4) ，66. 1(C-7) ，62. 3(glu-C-6). 以上数
据与文献［3］报道的基本吻合，故化合物被鉴定为
amburoside A。
化合物 2 白色针状结晶，mp. 170 ～ 173 ℃;
ESI-MS(neg. )m/z:193［M-H］-;1H NMR(DMSO-
d6，400 MHz)δ:12. 10(1H，s，9-COOH) ，9. 53(1H，
s，4-OH) ，7. 47(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 27(1H，
d，J = 1. 7 Hz，H-2) ，7. 08(1H，dd，J = 8. 0，1. 7 Hz，
H-6) ，6. 77(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 34(1H，d，J
= 15. 9 Hz，H-8) ，3. 81(3H，s，-OCH3) ;
13 C NMR
(DMSO-d6，100 MHz)δ:167. 94(C-9) ，149. 05(C-
3) ，147. 88 (C-4) ，144. 46 (C-7) ，125. 74 (C-1) ，
122. 79(C-6) ，115. 59(C-2) ，115. 48(C-5) ，111. 13
(C-8) ，55. 66(-OCH3). 以上数据与文献
［4］报道的
基本吻合，故化合物被鉴定为阿魏酸。
化合物 3 黄色粉末，mp. 223 ～ 225 ℃;ESI-MS
(neg. )m/z:179［M-H］-;1H NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:7. 57(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-7) ，7. 05(1H，
d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 95(1H，dd，J = 8. 0，2. 0 Hz，
H-6) ，6. 80(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 25(1H，d，J
= 16. 0 Hz，H-8) ;13 C NMR(DMSO-d6，100 MHz)δ:
171. 01(C-9) ，149. 51(C-4) ，147. 02(C-7) ，146. 78
(C-3) ，127. 79(C-1) ，122. 81(C-3) ，116. 50(C-5) ，
115. 52(C-8) ，115. 12(C-2). 以上数据与文献［5］报
道的基本吻合，故化合物被鉴定为咖啡酸。
化合物 4 白色粉末，mp. 196 ～ 198 ℃;ESI-MS
(neg. )m/z :359［M-H］-;1H NMR(DMSO-d6，400
MHz )δ:7. 49(1H，d，J = 16. 0 Hz，H-7) ，6. 97(1H，
d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，6. 89(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-2) ，
6. 88(1H，dd，J = 8. 0，1. 5 Hz，H-6) ，6. 70(1H，d，J =
8. 0 Hz，H-5) ，6. 64(1H，dd，J = 8. 0，1. 5 Hz，H-5) ，
6. 55(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-6) ，6. 19(1H，d，J = 16. 0
Hz，H-8) ，5. 12(1H，brd，J = 8. 5 Hz，H-8) ，3. 01
(1H，dd，J = 14. 0，3. 5 Hz，H-7α) ，2. 94(1H，dd，J =
14. 0，8. 5 Hz，H-7 β) ;13 C NMR (DMSO-d6，100
MHz)δ:173. 51(C-9) ，168. 38(C-9) ，149. 58(C-
4) ，147. 74(C-7) ，146. 60(C-3) ，146. 01(C-3) ，
143. 11(C-4) ，129. 21(C-1) ，127. 61(C-1) ，123. 12
(C-6) ，121. 81(C-6) ，117. 52(C-2) ，116. 48(C-
5) ，116. 31(C-5) ，115. 19(C-2) ，114. 31(C-8) ，
74. 49(C-8) ，37. 78(C-7). 以上数据与文献［6］报
道的基本吻合，故化合物被鉴定为迷迭香酸。
化合物 5 黄色粉末，mp. 198 ～ 200 ℃;ESI-MS
(neg. )m/z:373［M-H］-;1H NMR(DMSO-d6，400
MHz)δ:7. 47(1H，d，J = 15. 9，H-7) ，7. 05(1H，d，J
=1. 9 Hz，H-6) ，7. 01(1H，brs，H-2) ，6. 76(1H，d，J
= 8. 0 Hz，H-5) ，6. 64(1H，brs，H-2) ，6. 62(1H，d，J
= 7. 0 Hz，H-6) ，6. 49(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-5) ，
6. 24(1H，d，J = 15. 9 Hz，H-8) ，5. 10(1H，d，J = 5. 3
Hz，H-8) ，3. 62(3H，s，OCH3) ，2. 95(2H，m，H-7) ;
13
C NMR(DMSO-d6，100 MHz) δ:169. 87 (C-9) ，
165. 81(C-9) ，148. 69(C-4) ，146. 29(C-7) ，145. 56
(C-3) ，144. 10(C-3) ，126. 59(C-1) ，125. 24(C-
744Vol. 23 吴小军等:香青兰酚酸性化学成分的研究
1) ，121. 62(C-6) ，120. 01(C-6) ，116. 63(C-5) ，
115. 72(C-5) ，115. 40(C-8) ，114. 93(C-2) ，112. 81
(C-2) ，72. 74(C-8) ，51. 92(OCH3) ，48. 55(C-4) ，
36. 15(C-7)。以上数据与文献［7］报道的基本吻合，
故化合物被鉴定为迷迭香酸甲酯。
化合物 6 黄色无定型粉末，mp. 203 ～ 205 ℃;
ESI-MS(neg. )m/z:285［M-H］-;1H NMR(DMSO-
d6，400 MHz)δ:12. 96(1H，s，5-OH) ，6. 65(1H，s，
H-3) ，6. 17(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ，6. 43(1H，d，J
= 2. 1 Hz，H-8) ，7. 41(1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-
6) ，7. 39(1H，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 87(1H，d，J =
8. 4 Hz，H-5) ;13 C NMR(DMSO-d6，100 MHz) :δ:
181. 57(C-4) ，164. 07(C-2) ，163. 83(C-7) ，161. 41
(C-5) ，157. 23(C-9) ，149. 63(C-4) ，145. 67(C-
3) ，121. 46(C-1) ，118. 90(C-6) ，115. 95(C-5) ，
113. 31(C-2) ，103. 63(C-10) ，102. 80(C-3) ，98. 76
(C-6) ，93. 76(C-8). 以上数据与文献［8］报道的基
本吻合，故化合物被鉴定为木犀草素。
化合物 7 黄色无定型粉末，mp. 275 ～ 277 ℃;
ESI-MS(neg. )m/z:285［M-H］-;1H NMR(DMSO-
d6，400 MHz)δ:12. 96(1H，s，5-OH) ，10. 76(1H，S，
3-OH) ，10. 09(1H，S，7-OH) ，9. 38(1H，S，4-OH) ，
8. 03(2H，d，J = 8. 8 Hz，H-2，6) ，6. 91(2H，d，J =
8. 8 Hz，H-3，5) ，6. 42(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，
6. 18(1H，d，J = 2. 1 Hz，H-6) ;13 C NMR(DMSO-d6，
100 MHz)δ:175. 88(C-4) ，163. 87(C-7) ，160. 69
(C-9) ，159. 17(C-4) ，156. 15(C-5) ，146. 80(C-2) ，
136. 63(C-3) ，129. 48(C-2，C-6) ，121. 64(C-1) ，
115. 41(C-3;C-5) ，103. 02(C-10) ，98. 18(C-6) ，
93. 45(C-8)。以上数据与文献［8］报道的基本吻合，
故化合物被鉴定为山奈酚。
化合物 8 白色粉末，5%硫酸乙醇溶液显色呈
紫红色，Molish 反应阳性。与胡萝卜苷标准品混合
点样，经 TLC对照分析，确定该化合物为胡萝卜苷。
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