全 文 ：收稿日期:2012-06-29 接受日期:2012-11-14
基金项目:国家自然科学基金资助项目 31200260;中央民族大学
985 工程项目(MUC98504-14、MUC98507-08) ;国家大学
生创新性实验计划 NMOE200911032;中央民族大学
“111 引智工程”项目资助 B08044
* 通讯作者 Tel:86-10-68932242;E-mail:wangws@ muc． edu． cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2013，25:345-348
文章编号:1001-6880(2013)3-0345-04
血满草化学成分研究
武海波，赵奕宁，李冬梅，吕向文，王文蜀*
中央民族大学生命与环境科学学院，北京 100081
摘 要:从傣药血满草(Sambucus adnata Wall)干燥全草的甲醇提取物中分离得到 9 个化合物，通过分析核磁共
振波谱数据及理化性质分别鉴定为 7 个五环三萜:熊果酸(1)、齐墩果酸(2)、α-香树脂醇(3)、13β-羟基-11-烯-
熊果酸(4)、28-羟基-α-香树脂醇(5)、2α，23-二羟基-熊果酸(6)、2α，3α，23-三羟基-熊果酸(7) ，1 个木脂素:4-O-
甲基雪松素(8)和 1 个甾醇苷:β-胡萝卜苷(9)。其中化合物 4 ～ 9 为首次从血满草中分离得到。
关键词:傣药;忍冬科;接骨木属;血满草;五环三萜
中图分类号:R284． 2;Q946． 91 文献标识码:A
Studies on the Chemical Constituents from Sambucus adnata Wall
WU Hai-bo，ZHAO Yi-ning，LI Dong-mei，LV Xiang-wen，WANG Wen-shu*
College of Life and Environmental Sciences，Minzu University of China，Beijing 100081，China
Abstract:Nine compounds were isolated from the methanol extract of the whole plants Sambucus adnata Wall．，which is
a traditional medicine used by“Dai people”in south west of China． By analyzing spectroscopic data，especially NMR da-
ta，their structures were elucidated as 5 pentacyclic triterpenoids，including ursolic acid (1) ，oleanolic acid (2) ，α-
amyrin (3) ，13β-hydroxy-11-en-ursolicacid (4) ，28-hydroxy-α-amyrin (5) ，2α，23-dihydroxyursolicacid (6) ，2α，3α，
23-trihydroxyursolicacid (7) ，and a lignan 4-O-metbylcedrusin (8)and a steroid glycoside，β-daucosterol (9)． Addition-
ally，compounds 4-9 were isolated from Sambucus adnata Wall for the first time．
Key words:Medicine of Dai People;Caprifoliaceae;Sambucus L;Sambucus adnata Wall;Pentacyclic Triterpenoids
血满草(Sambucus adnata Wall)多年生高大草
本或半灌木，高 1 ～ 2 m，茎红色，折断后流出红色汁
液，因此得名。主要分布在陕西、宁夏、甘肃、青海、
四川、贵州、云南、西藏等地［1］。血满草又名接骨
丹，为血满草的地上部分或全草。味辛、甘、性温，有
祛风，利水，散瘀，通络的功效。主治急、慢性肾炎，
风湿疼痛，风疹瘙痒，小儿麻痹后遗症，扭伤，骨折
等［2］。唐柳怡等［3］从峨眉山血满草氯仿提取部分
及总浸膏的水悬浮液中分离得到 5 个化合物，分别
属于苯丙素，三萜和黄酮苷类。沈笑媛等［4］从血满
草的乙醇提取物的乙酸乙酯、正丁醇溶解部分分离
得到 4 个化合物，分别属于芳香酸及其苷和三萜。
为继续深入研究和现代开发民族地区天然药物资
源，我们对产于四川大英县的血满草全草进行了化
学成分研究。从中分离得到 9 个化合物，利用核磁
共振等现代波谱数据，结合文献对比，理化性质分析
等方法，确定为 7 个五环三萜:熊果酸(1)、齐墩果
酸(2)、α-香树脂醇(3)、13β-羟基-11-烯-熊果酸
(4)、28-羟基-α-香树脂醇(5)、2α，23-二羟基-熊果
酸(6)、2α，3α，23-三羟基-熊果酸(7) ，1 个木脂素:
4-O-甲基雪松素(8)和 1 个甾醇苷:β-胡萝卜苷(9)。
其中化合物 4 ～ 9 为首次从血满草中分离得到。
1 仪器与材料
JA2003 电子天平(上海恒平仪器厂) ;RE52AA
旋转蒸发器(上海亚荣生化仪器厂) ;KQ5200E 超声
波清洗器(昆山市超声仪器有限公司) ;SHB-B95 型
循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司) ;
BT224S 电子天平(北京赛多利斯仪器系统有限公
司) ;X-6 显微熔点仪(北京泰克仪器有限公司，北
京) ;JASCOV-550 紫外可见分光光度计(日本分光
公司) ;Bruker-VERTEX 70 FT-IR红外光谱仪;Bruk-
er DRX 500 超导核磁共振波谱仪(瑞士布鲁克公
司) ;Agilent-1100-LC /MSD-Trap(美国安捷伦科技有
限公司) ;氯仿，丙酮，石油醚，甲醇，乙酸乙酯(均分
析纯，北京化工厂) ;GF254薄层色谱硅胶与 200 ～ 300
目柱色谱硅胶(青岛海洋化工有限公司) ;Sephadex
LH-20(Pharmacia) ;CDCl3，CD3OD(北京化工厂) ;
显色剂为 10%硫酸-乙醇。
血满草(Sambucus adnata Wall)2006 年 8 月采
自四川大英县，由中科院植物研究所陈艺林教授鉴
定，标本存放于中央民族大学生命与环境科学学院。
2 提取与分离
血满草全草 3 kg，甲醇提取三次，每次浸泡一
周。提取液回收甲醇，得浸膏 205 g。200 g 硅胶拌
匀浸膏，1． 5 kg 硅胶装柱，以石油醚 /丙酮溶剂系统
经硅胶柱层析，梯度由 25∶ 1 至 1∶ 1 至纯丙酮，洗脱
共得到 10 个馏分(F1 ～ F10)。F4 部分经过 Sepha-
dex LH-20 柱层析氯仿 /甲醇(1 ∶ 1)洗脱纯化，所得
部分经硅胶柱层析，以石油醚 /乙酸乙酯(4∶ 1)为洗
脱剂，得到化合物 3(10． 6 mg)。F5 部分经过 Seph-
adex LH-20 柱层析氯仿 /甲醇(1∶ 1)洗脱纯化，所得
部分经硅胶柱层析，以石油醚 /丙酮(5 ∶ 1)为洗脱
剂，得到化合物 2(12． 3 mg) ;以石油醚 /乙酸乙酯(4
∶ 1)为洗脱剂，得到化合物 4(13． 6 mg)。F6 经硅胶
柱层析，以石油醚 /丙酮(5 ∶ 1)为洗脱剂，得到化合
物 1(12． 1 mg)。F7 经硅胶柱层析，以石油醚 /乙酸
乙酯(1∶ 1)为洗脱剂，得到化合物 6(7． 6 mg)。F8
部分经过 Sephadex LH-20 柱层析甲醇洗脱纯化，所
得部分经硅胶柱层析，以石油醚 /乙酸乙酯(4∶ 1)为
洗脱剂，得到化合物 5(8． 3 mg) ;以石油醚 /乙酸乙
酯(1∶ 1)为洗脱剂，得到化合物 7(9． 6 mg)。F9 直
接析出麦片状固体，得到化合物 9(11． 2 mg) ;剩余
部分经硅胶柱层析，以氯仿 /甲醇(25∶ 1)为洗脱剂，
所得部分再经过 Sephadex LH-20 柱层析甲醇洗脱
纯化，然后薄层制备，以氯仿 /甲醇(7∶ 1)为展开剂，
得到化合物化合物 8(6． 3 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色无定形粉末 (氯仿) ，薄层检测
在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加
热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z: ［M + H］+
457。1H NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 25 (1H，t，H-
12) ，3. 24 (1H，m，H-3) ，1. 26 (3H，s) ，1. 22 (3H，
s) ，1. 08 (3H，s) ，1. 05 (3H，s) ，1. 03 (3H，d，J =
7. 0 Hz) ，0. 92 (3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 78 (3H，s) ;
13C NMR (CDCl3，125 MHz)δ:39. 1 (C-1) ，28. 1
(C-2) ，78. 3 (C-3) ，39. 9 (C-4，C) ，55. 1 (C-5) ，
19. 6 (C-6) ，34. 0 (C-7) ，41. 2 (C-8) ，46. 3 (C-9) ，
36. 7 (C-10) ，23. 3 (C-11) ，127. 8 (C-12) ，138. 0
(C-13) ，41. 0 (C-14) ，29. 5 (C-15) ，25. 3 (C-16) ，
47. 5 (C-17) ，52. 0 (C-18) ，39. 5 (C-19) ，39. 1 (C-
20) ，31. 9 (C-21) ，37. 4 (C-22) ，27. 2 (C-23) ，14. 8
(C-24) ，16. 0 (C-25) ，16. 7 (C-26) ，24. 3 (C-27) ，
180. 0 (C-28) ，17. 6 (C-29) ，21. 0 (C-30)。以上数
据与文献［5］报导的熊果酸基本一致。
化合物 2 白色晶体 (氯仿) ，mp. 303 ～ 304
℃，薄层检测在紫外灯 254 nm下无荧光，10%硫酸-
乙醇显色加热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z:［M +
H］+ 457。1H NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 25 (1H，
brs，12-H) ，3. 60 (1H，ddd，J = 4. 5，2. 5 Hz，3-H) ，
1. 16 (3H，s) ，1. 01 (3H，s) ，1. 00 (3H，s) ，0. 94
(3H，s) ，0. 90 (3H，s) ，0. 81 (3H，s) ，0. 80 (3H，
s) ;13C NMR (CDCl3，125 MHz)δ:40. 5 (C-1) ，28. 8
(C-2) ，84. 4 (C-3) ，40. 5 (C-4) ，69. 5 (C-5) ，19. 6
(C-6) ，33. 9 (C-7) ，40. 6 (C-8) ，56. 7 (C-9) ，39. 2
(C-10) ，24. 7 (C-11) ，123. 5 (C-12) ，145. 5 (C-
13) ，43. 0 (C-14) ，29. 3 (C-15) ，24. 0 (C-16) ，49. 8
(C-17) ，42. 7 (C-18) ，48. 0 (C-19) ，31. 6 (C-20) ，
34. 9 (C-21) ，33. 9 (C-22) ，29. 3 (C-23) ，17. 5 (C-
24) ，17. 1 (C-25) ，17. 7 (C-26) ，26. 4 (C-27) ，
181. 8 (C-28) ，33. 6 (C-29) ，23. 9 (C-30)。以上数
据与文献［6］报导的齐墩果酸基本一致。
化合物 3 无色针状晶体 (氯仿) ，mp. 170 ～
172 ℃，薄层检测在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%
硫酸-乙醇显色加热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z:
［M + H］+ 427。1H NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 13
(1H，t，J = 3. 6 Hz，H-12) ，3. 22 (1H，dd，J = 5. 2，
11. 0 Hz，H-3) ，1. 07 (3H，s) ，1. 01 (3H，s) ，1. 00
(3H，s) ，1. 00 (3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 95 (3H，d，J =
7. 0 Hz) ，0. 91 (3H，s) ，0. 80 (3H，s) ，0. 79 (3H，
s)。13C NMR (CDCl3，125 MHz)δ:38. 8 (C-1) ，27. 2
(C-2) ，79. 0 (C-3) ，39. 2 (C-4) ，55. 3 (C-5) ，18. 4
(C-6) ，32. 9 (C-7) ，40. 0 (C-8) ，47. 7 (C-9) ，36. 9
(C-10) ，23. 2 (C-11) ，124. 5 (C-12) ，139. 6 (C-
13) ，42. 1 (C-14) ，28. 5 (C-15) ，26. 6 (C-16) ，33. 8
(C-17) ，59. 1 (C-18) ，39. 7 (C-19) ，39. 6 (C-20) ，
31. 3 (C-21) ，41. 5 (C-22) ，28. 2 (C-23) ，15. 6 (C-
24) ，15. 7 (C-25) ，16. 9 (C-26) ，23. 3 (C-27) ，28. 8
(C-28) ，17. 5 (C-29) ，21. 4 (C-30)。以上数据与文
643 天然产物研究与开发 Vol. 25
献［7］报导的 α-香树脂醇基本一致。
化合物 4 白色无定型粉末 (氯仿) ，薄层检测
在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加
热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z:［M + H］+ 473。1H
NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 96 (1H，d，J = 10. 4
Hz，H-11) ，5. 53 (1H，dd，J = 10. 4，3. 2 Hz，H-12) ，
3. 22 (1H，dd，J = 11. 2，4. 8 Hz，H-3) ，1. 25 (3H，
s) ，1. 16 (3H，s) ，1. 06 (3H，s) ，0. 99 (3H，s) ，0. 98
(3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 94 (3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 91
(3H，s) ;13 C NMR (CDCl3，125 MHz)δ:38. 3 (C-
1) ，22. 8 (C-2) ，78. 8 (C-3) ，41. 7 (C-4) ，54. 7 (C-
5) ，17. 9 (C-6) ，31. 2 (C-7) ，41. 9 (C-8) ，53. 2 (C-
9) ，36. 4 (C-10) ，133. 4 (C-11) ，128. 8 (C-12) ，
89. 8 (C-13) ，44. 0 (C-14) ，27. 7 (C-15) ，25. 5 (C-
16) ，45. 1 (C-17) ，60. 6 (C-18) ，38. 9 (C-19) ，40. 3
(C-20) ，31. 3 (C-21) ，33. 2 (C-22) ，29. 7 (C-23) ，
16. 1 (C-24) ，17. 6 (C-25) ，19. 0 (C-26) ，18. 3 (C-
27) ，179. 9 (C-28) ，17. 9 (C-29) ，19. 2 (C-30)。以
上数据与文献［8］报导的 13β-羟基-11-烯-熊果酸基
本一致。
化合物 5 白色无定型粉末 (氯仿) ，薄层检测
在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加
热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z:［M + H］+ 443。1H
NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 15 (1H，m，H-12) ，
4. 33 (1H，m，H-28) ，4. 14 (1H，m，H-28) ，3. 23
(1H，m，H-3) ，1. 05 (3H，s) ，1. 01 (3H，s) ，0. 98
(3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 95 (3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 93
(3H，s) ，0. 83 (3H，s) ，0. 79 (3H，s) ;13 C NMR
(CDCl3，125 MHz)δ:38. 7 (C-1) ，27. 4 (C-2) ，79. 2
(C-3) ，38. 6 (C-4) ，55. 3 (C-5) ，18. 1 (C-6) ，32. 8
(C-7) ，40. 2 (C-8) ，47. 5 (C-9) ，36. 7 (C-10) ，23. 4
(C-11) ，125. 1 (C-12) ，138. 9 (C-13) ，42. 1 (C-
14) ，30. 8 (C-15) ，23. 4 (C-16) ，36. 8 (C-17) ，54. 1
(C-18) ，38. 6 (C-19) ，39. 5 (C-20) ，30. 8 (C-21) ，
30. 7 (C-22) ，28. 2 (C-23) ，15. 4 (C-24) ，15. 7 (C-
25) ，16. 8 (C-26) ，23. 5 (C-27) ，69. 5 (C-28) ，17. 2
(C-29) ，21. 4 (C-30)。以上数据与文献［9］报导的
28-羟基-α-香树脂醇基本一致。
化合物 6 白色无定型粉末 (氯仿) ，薄层检测
在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加
热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z:［M + H］+ 489。1H
NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 21 (1H，m，H-12) ，
3. 61 (1H，m，H-2) ，3. 33 (1H，m，H-3) ，1. 09 (3H，
s) ，1. 02 (3H，s) ，1. 01 (3H，s) ，0. 96 (3H，d，J =
7. 0 Hz ) ，0. 91 (3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 85 (3H，s) ，
0. 77 (3H，s) ;13 C NMR (CDCl3，125 MHz)δ:47. 0
(C-1) ，72. 2 (C-2) ，83. 4 (C-3) ，42. 0 (C-4) ，47. 9
(C-5) ，17. 3 (C-6) ，32. 8 (C-7) ，40. 2 (C-8) ，47. 7
(C-9) ，38. 7 (C-10) ，23. 6 (C-11) ，124. 1 (C-12) ，
137. 0 (C-13) ，42. 1 (C-14) ，28. 8 (C-15) ，23. 4 (C-
16) ，47. 8 (C-17) ，52. 1 (C-18) ，39. 6 (C-19) ，39. 3
(C-20) ，30. 8 (C-21) ，36. 4 (C-22) ，63. 6 (C-23) ，
13. 4 (C-24) ，17. 0 (C-25) ，17. 0 (C-26) ，23. 6 (C-
27) ，178. 5 (C-28) ，17. 3 (C-29) ，21. 3 (C-30)。以
上数据与文献［10］报导的 2α，23-二羟基-熊果酸基本
一致。
化合物 7 白色无定型粉末 (氯仿) ，薄层检测
在紫外灯 254 nm 下无荧光，10%硫酸-乙醇显色加
热氧化后显紫红色。ESI-MS m/z:［M + H］+ 489。1H
NMR (CDCl3，500 MHz)δ:5. 25 (1H，m，H-12) ，
3. 61 (1H，m，H-2) ，3. 53 (1H，m，H-3) ，1. 03 (3H，
s) ，1. 00 (3H，s) ，1. 00 (3H，s) ，0. 97 (3H，d，J =
7. 0 Hz) ，0. 92 (3H，d，J = 7. 0 Hz) ，0. 88 (3H，s) ，
0. 79 (3H，s) ;13 C NMR (CDCl3，125 MHz)δ:41. 3
(C-1) ，67. 3 (C-2) ，75. 6 (C-3) ，41. 4 (C-4) ，46. 8
(C-5) ，17. 3 (C-6) ，32. 8 (C-7) ，39. 4 (C-8) ，47. 0
(C-9) ，38. 3 (C-10) ，23. 4 (C-11) ，124. 6 (C-12) ，
138. 1 (C-13) ，41. 6 (C-14) ，27. 8 (C-15) ，23. 1 (C-
16) ，46. 8 (C-17) ，52. 1 (C-18) ，39. 2 (C-19) ，38. 7
(C-20) ，30. 5 (C-21) ，36. 4 (C-22) ，63. 6 (C-23) ，
13. 7 (C-24) ，17. 0 (C-25) ，17. 0 (C-26) ，23. 5 (C-
27) ，178. 1 (C-28) ，17. 2 (C-29) ，21. 1 (C-30)。以
上数据与文献［10］报导的 2α，3α，23-三羟基-熊果酸
基本一致。
化合物 8 无色油状物 (甲醇) ，薄层检测在紫
外灯 254 nm下有荧光，10%硫酸-乙醇显色加热氧
化后显紫红色。ESI-MS m/z: ［M + Na］+ 383。1H
NMR (CD3OD，500 MHz)δ:6. 97 (1H，s，H-2) ，6. 85
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，6. 78 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-6) ，6. 75 (1H，s，H-6) ，6. 75 (1H，s，H-2) ，5. 52
(1H，d，J = 6. 0 Hz，H-7) ，3. 89 (2H，m，H-9) ，3. 86
(3H，s，OCH3) ，3. 84 (3H，s，OCH3) ，3. 59 (2H，m，
H-9) ，3. 51 (1H，m，H-8) ，2. 64 (2H，m，H-7) ，
1. 84 (2H，m，H-8) ;13 C NMR (CD3OD，125 MHz)
δ:133. 4 (C-1) ，109. 2 (C-2) ，143. 8 (C-3) ，147. 7
(C-4) ，114. 8 (C-5) ，118. 4 (C-6) ，87. 6 (C-7) ，
743Vol. 25 武海波等:血满草化学成分研究
54. 0 (C-8) ，63. 6 (C-9) ，135. 5 (C-1) ，112. 7 (C-
2) ，128. 5 (C-3) ，146. 2 (C-4) ，130. 6 (C-5) ，
116. 6 (C-6) ，31. 5 (C-7) ，34. 4 (C-8) ，60. 9 (C-
9) ，55. 4 (OCH3) ，55. 0 (OCH3)。以上数据与文
献［11］报导的 4-O-甲基雪松素基本一致。
化合物 9 白色粉末。mp. 291 ～ 292 ℃，紫外
灯下薄层检测有荧光，喷洒 10 %硫酸-乙醇显色剂
显紫红色。同 β-胡萝卜苷标准品 TLC 对照，混合点
样后经多个展开系统展开均为 1 个斑点，混合后测
定熔点不变，由此该化合物被确定为 β-胡萝卜苷。
参考文献
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