全 文 ：奋志
S P
1 9 91, 6 ( 4 ) : 2 20~ 2 22
大叶珠子参脂溶性化学成分的研究
包 旭 詹常森 ’ 黄 静 肖悼殷
(华西医科大学药学院植化研究室 成都 6 10 0 4 1 )
提要 从大叶珠子参根茎中分得七个化合物 。 经水解 、 IR 、 ’ H 一N M R 、 , ’ C 一 N M R , M s 测定 , 已
鉴定了五个化合物的结构 , 分别为 : 齐墩果酸 一 2 8一 O 一日一 D 一 毗喃葡萄糖贰 ( B一 8 ) 、 齐墩果酸 ( B -
6 )
、 日一谷街醇一 3一于 p一 D 一毗喃葡萄糖俄 (B 一 2 ) 、 p一谷街醇 ( B 一 1 ) 及丁二酸 ( B一 4 ) 。
关 . 词 大叶珠子参 齐墩果酸 卜谷凿醇
珠子参是五加科人参属植物 , 主要分布于
我国长江流域以北的西南地区 。 在四川 , 已发
现有三个品种 , 即 : 大叶珠子参 〔 P a n a x j a -
P o n i e u s v a r
.
m a jo r ( B u r k
.
) w u e t F e n g 〕 .
秀丽珠子参 〔P . ja p o n i e u s s s p . e l e g a n t i o :
( B u r k
.
) Y
.
N
.
S o n g e t C
.
K
.
H s i e h e o m b
.
n o v 〕 和羽叶珠子参 〔P . j a p o n i e u s s s p . e l e -
g a n t i o : v a :
.
P i n n a t i f i d
u s Y
.
N
.
S o n g e t
C
.
K
.
H s i el
、 a r . n o v 〕 。 民间用其根茎治疗
跌打损伤 、 筋骨疼痛 , 毒蛇咬伤 、 止咳祛痰 、
止 血等 。
珠子参的化学成分 : 昆明植物研究所从其
根茎中分出了七个皂贰成分 〔习 。 从叶中分出了
四个皂贰成分〔“ 〕 。 我室彭树林等从川产大叶珠
子参根茎 中分得五个皂贰〔3〕 。 但珠子参脂溶性
部分的化学成分 , 尚未见报道 。 我们从川产大
叶珠子参甲醇提取物的 乙醚部分经硅胶柱层析
及薄层层析 , 分离得到七个化合物 , 经鉴定确
证了五个化合物的结构 , 即 : 齐墩果酸一 28刁-
卜 D 一毗喃葡萄糖贰 ( B一 3 ) 、 齐墩果酸 ( B一 6 ) 、
价谷苗醇一 3一 0一日一 D 一毗喃葡萄糖贰 ( B 一2) 、
卜谷街醇 ( B一 1) 及丁二酸 ( B一 4) 。
实 验 部 分
. 药学院 19 91 级毕业生
熔点用 k o e f l e r显微熔点测定仪 (未校 正 ) ;
红外光谱用 N i e o l e t F T一 I R 2 0 5 x B型 ; 核磁
共振用 B r u k e r A C E一 2 0 0 ( C D 。 O D 、 C 6 D 。 N ,
T M S内标 ) , 质谱用 H P 5 9 8 o质谱仪 , 层 析硅
胶为硅胶 1 60 一 2 0 目、 硅胶 G 10 一 40 件 (青岛海
洋化工厂 ) ; 薄层层析为 T L C一 G C M C板 ( 自
制 1 0 5 “ C x 0 . s h ) , H P T L板 (军科院 ) , 溶
剂系统为氯仿 : 甲醇 (不 同比例 ) 、 苯 : 丙酮
( 8
: 2 )
, 氯仿 : 甲醉 : 水 ( 7 : 3 : 1 ) , 显
色剂为 10 %磷相酸 乙醇溶液 , 20 %硫酸乙醇溶
液 , 苯胺一邻苯二甲酸正丁醇溶液 。 药材采于
凉山州金 阳县 , 原植物经华西医科大学谢成科
教授鉴定为大叶珠子参 。
A B S T R A C T T h e s y琳 h e溢 5 of o n e 1 7
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a n t i g l u印戊叭 I c O l d a c t i v i t y .
DOI : 10. 13375 /j . cnki . wcjps . 1991. 04. 011
4 期 2 2 1
— 一一一一一一一~ 一一一= = = 二一 、 握取与分离
大叶珠子参干燥根茎粗粉 3 0 0 9 的甲醇提取
物溶于水中 , 用 乙醚萃取五次 , 得乙醚液 。 减
压回收 乙醚至体积 1 / 3 , 放置 , 有沉 淀析出 。
过滤 , 得 乙醚液 ( A ) 及 乙醚沉淀2 . 49 ( E ) 。
A部分经硅胶柱层析 , 氯仿一甲 醇 溶 剂系
统洗脱 , 分段收集 , 依次分得 B一 1 、 B一 6 、 B一 4 。
E部分经硅胶柱层析 , 氯 仿一甲醇溶剂系
统洗脱 , 分段收集 , 依次分得 B一 2 、 B一 3 。
二 、 鉴定
B 一 3 白色针状结晶 ( 氯 仿 、 甲 醇 ) ,
m p 2 20 一 2 21 ℃ , 难溶于水 、 乙醚 , 溶于热甲醇 、
乙酸 乙醋 。 L i e b e r m a n n一 B u r e h a r d反应 阳性 ,
M o l i s h反应阳性 。 I R
、 K B r e m 一 ,
1l l a X
3 4 5 0 ( O H )
、
2 9 5 0
、
1 7 4 0 ( R C
、
16 2 0 ( C 二 C )
、
特征 。 、 H一 N M R谱 6 5 . 3 s p p m ( z H , d , J 二
s H
z )
, 证 明贰键为份型 。 ` a C一 NM R谱 在乙
95
.
7 p p m处只出现一个糖端基碳的信号峰 , 说
明 B一 3只含一分子糖 。 ’ 3 C一 N M R谱与齐墩果酸
, 3
C
一核磁共振数据比较 (见表 ) , 除C 28 化学
位移有显著差异 介 3 . SP p m ) , 而其余碳基本
相同 。 故糖连于齐墩果酸 C 28 上形成 醋贰键 ,
与红外光谱相符 。 B一3酸水解得贰元 , 经 同已
知齐墩果酸熔点 、 薄层比较 , 确认贰元为齐墩
果酸 。 水解液与葡萄糖对照品作薄 层鉴定 , R f
值相同 , 糖为葡萄糖 。 确证 B一3为齐墩果 酸一28
一 O一日一D 一毗喃葡萄糖贰 。
B一 2 白色粉末状结晶 (氯仿 : 甲醇 ) ,
m p 2 7 7一 2 7 9℃ , 难溶于多数有机溶剂和水 , 可
溶于热甲醇及氯仿和甲醇 9 : 1的混合溶 液 中 。
L i e b e r m a n n一 B u r e h a : d 反应阳性 , M o l i s h 反)一
O才1 0 7 4
, 说明分子 中具有经基 、 酷 基 、 双 键 。
M S ( m /
z
)
: 琪5 6 (M + 一 1 6 2 ) 、 2 4 8 、 2 0 8 、
卫0 7 、 2 0 3 、 2 9 0 、 2 8 9 、 2 3 3呈典型的齐 墩果酸
应 阳性 。 IR v K B r e m 一 l宜11 a X 3 4 0 0 、 2 9 3 4 、 2 8 6 0 、
T a b l e
.
, “
C
一N u e l e a r m ag n e t i e
r e s o n a n e e o f B 一 3
e o }既 n o l i e
a e i d
O l e a n o li e
a C i d
O口勺山n`片二任刃“, J土
.…néJ八认jUQDt口,口几匕勺dan6乙,上, .ō主nC 一 12
一ó舟匕óa,l
.…ēb10tJ亡U,二嘴上幻`,上0月
,.
noOUó己O口nJ任
0曰.上,工n乙几匕O甘
nj石口叮任自OU件d几bn乙沼, Jq咋妇,曰J任
,土曰.d`口创nUn自州曰二了…弓曰J气n乙UQo眨,一J住压叭自目月几一 .一,1
3
4
5
6
7
8
9
10
1 1
1 2
3 8
.
9
2 8
.
0
7 7
.
9
3 9
.
2
5 5
.
7
1 8
.
7
3 3
.
2
3 9
.
6
4 8
.
1
3 7
.
3
2 3
.
7
39
.
0
2 8
.
2
丁8 . 1
忍9 . 3
5 5
.
8
1 8 8
C 一2 0
2 1
忍2
2 3
2 4
2 5
26
2 7
2 8
2 9
3 O
3 0
.
8
3 4
.
0
32
.
5
28 7
17 9
.
9 17 6
.
4
3 3
.
2 3 3
.
1
2 3
.
7 2 3
.
7
五工一 G · 〔 4 〕
C 一 1 ,
2
,
3
,
4 ,
5 ,
6 ,
:;
1 6 40
、
1 4 4 0
、
1 3 8 0 , 与文献报道一 致〔 5〕 。 M S
( m /
z
)
: 4 1 4 ( M
+ 一 1 6 2 ) 、 3 9 6 、 3 8 1 、 3 2 9 、
2 5 5
、
2 15
、
1 6 1
。 ’ H书 M R谱 : 5 . 3 6 p p m ( i H ,
d
,
4
.
8 9 H z ) ( H 6 ) ; 5
.
0 3 p p m ( I H
,
d
,
J =
7
.
5 6 H z ) ( H
、
) , 4
.
5 5一 3 . 94 p p m ( 6 H , m ) ,
(糖上质子 ) ; 2 . 0 0 ~ 0 . 6 3 p p m ( 6 x 3 H , M )
( 甲基质子 ) 。 ` “ C一N M R 谱与价 s i t o s t e r o l 比
较 , 贰元部分除乙C一 3低场移动 6 . 8 5 p p m外 , 其
余的各值完全一致 , 说 明糖连于 C一 3位经基上 。
B一 2酸水解所得贰元及水解液 , 分别与卜 谷街
醇 , 葡萄糖对照品作薄层鉴定 , R f值分别相同。
确证 B一 2为卜谷 街醇一 3一。 一 B一 D一 毗 喃葡 萄 糖
贰 。
B 一 6 白色针状结晶 (甲醇 ) , m p 2 4 4 -
24 5 ℃ , 易溶于 乙醚 、氯仿 、 丙酮等有机溶剂 。
L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d反应阳性 , M o l i s h 反
I R v K B r e m
一 1
3 4 1 0 ( O H )
、
2 9 45
R
fl几nJ`
.…巴JJ任OU曰.二0O口月子了门tJ
;: : 6 2 , 2
应阴性 。
( C H 3 )
n l a X
、
2 5 7 9
、
2 8 5 9 (
一 C H Z一 )
、
1 6 9 5
、
eoj恤ù沙n匕月`只1一11 .山dl曰上,二
19 4 6
.
5 4 6
.
2
·
M
一
G
: 日一 e t y l刃一 l u e o P y ar n o s i d e
1 4 6 4
。
2 0 7 、
M S ( m /
z
)
: 4 5 6 (M
+
)
、
2 4 8
、
2 0 8
、
2 0 3
、
1 9 0
、
18 9呈典型齐墩果酸特征 。 经
2 2 2 华 西 药 学 杂 志 6 卷
同文献报道的齐墩果酸熔点 、 I R 、 M S及 同齐
墩果酸对照品薄层对照 , 完全相同 。 确 证 B一6
为齐墩果酸 。
B 一 1 白色粉末状结晶 (氯仿 ) , m p 1 3 4
一 1 3 5℃ , 易溶于氯仿 、 苯 , 难溶于水和甲醇 。
L i e b e r m o n n 一 B u r e h a r d反应 阳性 , M o l i s h 反
可溶于丙酮 、 乙醇等有机溶剂。 I R 、 K B r e nt
一 :
艾n a X
应阴性 。
( C 一 H )
I R v K B r e m
一 1
r 以 a X
3 4 2 0 ( O H )
、
2 9 3 0
、
2 5 6 0
、
1 6 6 0 ( C = C )
、
1 3 5 0
、
1 0 6 0 、
与压谷肖醇 S a d t l e r I R S p e e t r a 的R 6 1 5号 I R
谱一致 。 M S ( m / z ) : 4 1 4 ( M + ) 、 3 9 9 、 3 9 6 、
3 2 9
、
2 7 3
、
2 5 5
、
对照 , R f值相同 ,
为日一谷菌醇 。
2 13
。 与卜谷 街醇对照 品薄层
混合熔点不下降 。 确证 B一 1
B 一 4 无色柱晶 ( 乙醚 ) , m p 1 8 s一 1 5 5℃ ,
3 0 5 0 ( O H )
、
1 6 9 5 (一 C O O H )
、
1 4 5 4
、
1 4 0 6
、
1 2 4 7
。
M S ( m /
z
)
: 1 1 9
、
10 1
、
9 9
、
7 4
、
7 3
、
5 5
、
4 5
。 确证乐 4为丁二酸 。
致谢 承本室蔡平博士惠赠齐墩 果酸标准品 , 本院分 析
测试 中心 易小辉测定核磁共振谱 , 张强测定质谱 , 邓力、 叶
利民测定红外光谱。
今 考 文 做
1 . M
o r i t a T
, e t a l
.
C h em P h ar m B
u l l 1 0 5 2
,
30 : 4 3 4 1
。
2
. 杨崇仁 , 等。 云南植物研究 19它4 , 6 , 1 1 80
8
. 彭树林 , 等。 中草药 19 87 , 18 ( 8 ) : 1 0。
4
.
Sho ji Y比ar , e t a l . C h e m P h ar m B u l l
1 9 7 7 , 2 5 : 2 04 1
。
6 。 尾关昭 二 。 药学杂志 ( 日 ) 1 9 6 2 , 8 2 : 7 6 6 .
S T U D I E S O N T H E C H E M CI A L C O N S T IT U E N T S O F
Z U T Z I S E N G R H I Z O M E S O F P A N A X J A P O N I C U S C
.
A
.
M E Y E R V A R
.
M A J O R ( B U R K
.
) C
.
Y
.
W U
E T K
.
M
.
F E N G
B a o x u Z h a n C h a n g s e n g H u a n g J i n g X i a o Z h u o y i n g
( S c h o o l o f P h
a r扭 a勺 , W e s t C h玄n a 咖 i阳咫滋t夕 o f M e d玄e a l s 此 e n e e s C h e n gd u 6 1 0 0 4 1 )
A B S T R A C T S e v既 C o m Pon e狱 5 h a v e
b e en 1
50 1毗ed f r o m t h e r址 z o n 飞e s of P a n a x
j a P on icu
s v ar
.
m a oj r c o l l e吮 e d 仇 g i e hU叭 ,
Ch i n a , f i v e o f t h e m w e r e i d e n t i if ed b y
e h e m i e a l 朗 d s P e ct r o s c o P i e a n a l y 吕15 as a e -
K e y W o r d s P a n ax j即。垃 C u s v a r . m a jor
ac e士i n , o l e a n o l l e ac i d 一 2 5 一。 一日一 D 一 g l u e o P y -
r a n D s i d e , 日一 s i t o s t er ol 一 3一。 一 p一 D 一 g l u c 0 P y r -
印 1 0 s i d e , 0 1e al lO l i e ac i d , p一 s it o s t e r o l 王” l d
S U OC C i n i C 朗i d
O l e a n o li e a e id 目一 is ot st e r o l