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小舌菊根中新的二氢苯并呋喃和三萜类



全 文 :国外医学中医中药分册 2005年第 27卷第 1期 ·59·

枕酸甲酯,其二溴衍生物分别为 3,3-二溴- 4,4-二甲氧
枕酸酯(4)、3,3-二溴-4,4-二甲氧枕酸甲酯(5),化
合物 6为化合物 3的乙酸酯。
活性试验结果显示,化合物 1 具有显著的抗
HSV-1活性;化合物 3及其 2个衍生物(5、6)具有
抗结核分支杆菌活性;化合物 5、6亦显示对 NC-H187
细胞系的细胞毒性。
(赵宇新摘译)

081 土沉香新鲜茎中的 3个二萜类化合物和 1个二
氢黄酮苷〔英〕/ Konishi T⋯∥ Chem Pharm
Bull.-2003,51(10).-1142~1146
取土沉香新鲜茎(6.5kg)切细,用甲醇室温提取
2 次。合并甲醇提取液,回收溶剂,得到褐色胶状物
(351g)。将其用水分散,依次用正己烷、氯仿、乙酸
乙酯和正丁醇萃取。正己烷部分(49.9g)上硅胶柱层
析,用氯仿-甲醇(10∶1)洗脱,得到 10个组分。组
分 2(6.9g)经反相硅胶柱层析,得到化合物 2。组分
5(11.5g)经硅胶柱层析,以氯仿-甲醇-水(4∶1∶
0.1)、甲醇洗脱,并依次经反相硅胶柱层析、制备循
环 HPLC分离,得到化合物 3(77.5mg)。组分 6经纤
维素、硅胶柱、反相硅胶柱层析,得到化合物 1
(5.5mg)。乙酸乙酯部分经纤维素柱层析,用氯仿-
甲醇-水(4∶1∶1)洗脱,得到 6个组分。组分 5经
硅胶柱、反相硅胶柱、Sephadex LH-20柱层析,得到
化合物 7(62.2mg)。
化合物1为2a,3a,18-三羟基-3b,20-环氧beyer-15-
烯,无色棱晶(甲醇),mp 177~179℃,[a]26D-19.3°
(c=0.5,甲醇),分子式 C20H30O4,命名为 excoecarin
V1。化合物 2(excoecarin V2)以其甲酯形式分离得
到,为 ent-2,3-裂环贝壳杉-16-烯-2,3-二酸,无色浆状
物,[a]26D-27.7°(c=1.1,氯仿),分子式 C22H34O4。
化合物 3 为 ent-3,4-裂环-16a-羟基阿替-4(19)-烯-3-
酸,无色片状物(甲醇),mp 101~102℃,[a]28D-53.7°
(c=1.0,氯仿),分子式 C20H32O3,命名为 excoecarin
V3。化合物 7 为 3,5,7,3,5-五羟基-2R,3R-二氢黄酮醇
3-O-吡喃鼠李糖苷,淡黄色针晶(甲醇),mp 191~
193℃,[a]34D-3.0°(c=1.06,甲醇),在 204、230、
290 和 335nm(sh)有吸收峰(溶剂为甲醇)。分子式
C21H22O11。
(赵宇新摘译)

082 三叶木通茎中的三萜及三萜皂苷〔英〕/Mimaki
Y⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51(8).-960~965
从三叶木通(Akebia trifoliata)茎中分离得到 3
个新的三萜(1~3)和 3个新的三萜皂苷(11~13)。
将新鲜的三叶木通茎用热甲醇提取,甲醇提取物
(995g)减压浓缩,在水和正丁醇中分配。正丁醇溶
解部分(400g)经过 Diaion HP-20柱层析,依次用 30%
甲醇、乙醇和乙酸乙酯洗脱。乙醇洗脱部分(220g)
经硅胶柱层析,用氯仿-甲醇梯度洗脱,得到 6个组分。
各组分分别上硅胶柱、ODS柱、反相制备 HPLC分离,
得到 25个化合物。
新化合物均为无定形固体。新化合物 1(20.8mg)
为 2a,3b-二羟基-30-去甲齐墩果-12,20(29)-二烯-28-
酸,[a]27D+70.0°(c=0.10,甲醇),分子式 C29H44O4。
新化合物 2(25.5mg)为 2a,3a-二羟基-30-去甲齐墩
果-12,20(29)-二烯-28-酸,[a]27D+142.0°(c=0.10,甲
醇),分子式 C29H44O4。新化合物 3(8.8mg)为 2a,3b,23-
三羟基-30-去甲齐墩果-12,20(21)-二烯-28-酸,[a]27D+72.0°
(c=0.10,甲醇),分子式 C29H44O5。新化合物 11
(132mg)为 2a,23-二羟基-3b-次硫酸齐墩果-12-烯-
28-酸 O-a-L-吡喃鼠李糖基(1→4)-O-b-D-吡喃葡糖基
(1→6)-b-D-吡喃葡糖酯钠盐,[a]27D-8.0°(c=0.10,
甲醇),分子式 C48H78NaO22S。新化合物 12(20.8mg)
为 2a,23-二羟基-3b-次硫酸齐墩果-12-烯-28-酸O-b-D-
吡喃葡糖基-(1→6)-b-D-吡喃葡糖酯钠盐,[a]27D+14.0°
(c=0.10,甲醇),分子式 C42H68NaO18S。新化合物
13(37.0mg)为 3b-[(O-b-D-吡喃葡糖醛酸内酯基-
(1→3)-O-[a-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-a-L-吡喃阿糖
基)氧]齐墩果-12-烯-28-酸,[a]27D-4.0°(c=0.10,甲
醇),分子式 C47H74O17。
(赵宇新摘译)

083 小舌菊根中新的二氢苯并呋喃和三萜类〔英〕/
Thomas J⋯∥Planta Med.-2003,69(3).-258~264
·60· 国外医学中医中药分册 2005年第 27卷第 1期
在非洲,菊科植物小舌菊(Microglossa pyrifolia)
的根被用于治疗头痛、腹痛、腹泻、麻疯、癫痫、不
育等病症,并作为眼科用药。为了探讨该植物药中的
生物活性成分,本次对其根的二氯甲烷提取物中的成
分进行了研究。
干燥的小舌菊根粉末(1 018g)用二氯甲烷充分
提取。提取物(9.3g)经甲醇浸渍得到 7.4g甲醇溶解
物。甲醇溶解物经 Sephadex LH 20柱环形色谱分离,
用甲醇洗脱,得到Ⅰ~Ⅳ部分。Ⅲ部分(375mg)经
30g 硅胶分离,用环己烷-乙酸乙酯(92∶8)洗脱,
得到化合物 1~3。从该柱上得到的 2个部分(Ⅲa和
Ⅲb),进一步经制备HPLC分离得到化合物 4~7。Ⅱ
部分(5.104g)经 175g 硅胶分离,用正己烷-乙酸乙
酯洗脱,得到 8 个部分(Ⅱa~Ⅱh)。Ⅱa 部分经 32g
硅胶柱分离,用正己烷-乙酸乙酯(95∶5)洗脱,得
到 4个部分,其中第 2、3部分经硅胶柱进一步分离,
用正己烷-乙酸乙酯(98∶2)洗脱,分别得到化合物
8、11。Ⅱb部分经 39g硅胶柱分离,用二氯甲烷洗脱,
得到化合物 10a/b。Ⅱc部分经 30g硅胶分离,用环己
烷-乙酸乙酯(80∶20)洗脱,得到化合物 12。从该
柱上得到的分离物以 7g硅胶柱纯化,用二氯甲烷-乙
酸乙酯(98∶2)洗脱,得到化合物 9。Ⅱd部分于正
己烷-乙酸乙酯(50∶50)中得到的沉淀物,经硅胶柱
纯化,用环己烷-乙酸乙酯(80∶20)洗脱,得到化合
物 13。
上述化合物均为玻璃样无定形固体,除化合物 1
为丙呋甲酮衍生物外,从该药中发现的其它二氢苯并
呋喃均有罕见的 6-乙酰基-5-羟基取代部位。
新化合物 1 为甲基-2-(5-乙酰基-2,3-二氢苯并呋
喃-2-基)-丙烯酯;3为甲基 2-(6-乙酰基-5-羟基-2,3-二
氢苯并呋喃-2-基)-丙烯酯;7为 6-乙酰基-5-羟基 2-(1-
羟基-2-丙烯基)-3-甲氧基-2,3-二氢苯并呋喃;9为 3β-
乙酰氧基-25-羟基达玛烷-20,23-二烯;11为 3β-乙酰氧
基-24-氧代-达玛烷-20,25-二烯;12 为 17β-羟基-3,16-
二氧代-28-去甲齐墩果-12-烯;13为 17β-羟基-3,11,16-
三氧代-28-去甲齐墩果-12-烯。
(王 洋摘译)

084 吉林延龄草地下部分的甾类成分〔英〕/Ono
M⋯∥Chem Pharm Bull.-2003,51(11).-1328~1331
从吉林延龄草(Trillium kamtschaticum)地下部分
的甲醇提取物中分离得到 2个新的甾类糖苷(1、2)、
1 个新的天然产物 18-去甲螺甾烷醇(3)和 8个已知
甾类糖苷(4~11)。
切割后的新鲜吉林延龄草地下部分(73kg)用甲
醇回流提取,减压除去溶剂后得到糖浆(8.0g)。甲醇
提取物依次经 Chromatorex ODS、硅胶柱、HPLC分离
得到 11个化合物。已知化合物 4~11分别为延龄草苷
B、延龄草苷A、脱氧延龄草苷A、3-O-a-L-吡喃鼠李
糖基 -(1→ 2)-O-β-D-吡喃葡糖基克里托皂苷元
26-O-β-D-吡喃葡糖苷、anguivioside XV、3-O-a-L-吡
喃鼠李糖基 -(1→2)-O-β-D-吡喃葡糖基呋甾 -5-烯 -
3β,17α,22,26-四醇-26-O-β-D-吡喃葡糖苷、3-O-a-L-吡
喃鼠李糖基 -(1→2)-[O-a-L-吡喃鼠李糖基 -(1→
4)-O-β-D-吡喃葡糖基呋甾 -5-烯 -3β,17α,22,26-四醇-
26-O-β-D-吡喃葡糖苷]、 3-O-a-L-吡喃鼠李糖基-(1→
4)- O-a-L-吡喃鼠李糖基-(1→4)-[O-a-L-吡喃鼠李糖
基 -(1→ 2)] -O-β-D-吡喃葡糖基呋甾 -5-烯 -3β,
17α,22,26-四醇-26-O-β-D-吡喃葡糖苷。
新化合物 1( 7mg)命名为延龄草苷元
(trillenogenin),无定形粉末,[a]26D-221.1°(c=0.3,
甲醇),为化合物 5的水解产物。新化合物 2(19 mg)
命名为延龄草苷 C,无定形粉末,[a]9D-120.0°(c=
1.8,甲醇),结构为延龄草苷元 1-O-a-L-吡喃鼠李糖
基-(1→2)-a-L-吡喃阿糖苷,为化合物 4、5的一个次
皂苷元。化合物 3(8 mg)命名为脱氧延龄草苷 B,
无定形粉末,[a]25D-92.1°(c=0.8,甲醇),结构为21-
脱氧延龄草苷元 1-O-a-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[b-D-
吡喃木糖基-(1→3)]-a-L-吡喃阿糖苷,为化合物 6
的次皂苷元。
(王 洋摘译)

085 甘菊叶和茎中新的愈创内酯〔英〕/Lee J⋯∥
Planta Med.-2003,69(9).-880~882
从甘菊(Chrysanthemum boreale)中分离得到 2
个新的化合物。