全 文 ：热带亚热带植物学报　2015， 23(3)： 323 ~ 328
Journal of Tropical and Subtropical Botany
收稿日期： 2014–09–09　　　　接受日期： 2014–11–11
基金项目： 公益性行业(农业)科研专项经费(201303117)； 国家科技支撑计划课题(2013BAI11B04)； 海南省重大科技项目(ZDZX2013008-4)资助
作者简介： 余海谦(1987~ )， 男， 硕士研究生， 研究方向为天然产物化学。E-mail: bluebf@126.com
* 通信作者 Corresponding author. E-mail: daihaofu@itbb.org.cn
黄花三宝木枝条的化学成分研究 II
余海谦1,2, 白红进1, 梅文莉2, 左文健2, 王昊2, 杨锦玲2, 戴好富1,2*
(1. 塔里木大学生命科学学院， 新疆 阿拉尔 843300； 2. 中国热带农业科学院热带生物技术研究所， 农业部热带作物生物学与遗传资源利用重
点实验室， 海口 571101)
摘要： 为了解黄花三宝木(Trigonostemon lutescens Y. T. Chang et J. Y. Liang)的化学成分，采用硅胶柱色谱与 Sephadex LH-20 凝
胶柱色谱从黄花三宝木乙醇提取物的石油醚与正丁醇萃取部分共分离 11 个化合物，其结构分别鉴定为：ent-kaurane-3β,16β-diol
(1)、 (3R,6R,7E)-3-hydroxy-4,7-megastigmadien-9-one (2)、palmarumycin JC2 (3)、 (±)-3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-1,2-propanediol
(4)、赤式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚 (5)、苏式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚 (6)、3-hydroxymethyl-5-(3-hydroxypropyl)-
7-methoxy-2-{3-methoxy-4-[1-(3,4-dimethoxybenzyl)-2-hydroxyethyl]phenyl}-2,3-dihydrobenzofuran (7)、ancistrocline (8)、
hamatine (9)、东莨菪苷 (10)和紫丁香苷 (11)。上述化合物均为首次从该种植物中分离得到，其中化合物 1、3~11 为首次从该属
植物中分离得到。
关键词： 黄花三宝木； 枝条； 化学成分
doi: 10.11926/j.issn.1005–3395.2015.03.014
Chemical Constituents from Twigs of Trigonostemon lutescens (II)
YU Hai-qian1,2, BAI Hong-jin1, MEI Wen-li2, ZUO Wen-jian2, WANG Hao2, YANG Jin-ling2,
DAI Hao-fu1,2*
(1. College of Life Science, Tarim University, Alaer 843300, China; 2. Key Laboratory of Biology and Genetic Resources of Tropical Crops, Ministry
of Agriculture, Institute of Tropical Bioscience and Biotechnology, Chinese Academy of Tropical Agricultural Sciences, Haikou 571101, China)
Abstract: In order to understand the chemical constituents of Trigonostemon lutescens, eleven compounds were
isolated from its 95% EtOH extract by silica gel and sephadex LH-20 column chromatography. On the basis of
spectral data, they were identified as ent-kaurane-3β,16β-diol (1), (3R,6R,7E)-3-hydroxy-4,7-megastigmadien-9-
one (2), palmarumycin JC2 (3), (±)-3-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-1,2-propanediol (4), erythro-guaiacylglycerol-β-
O-4′-coniferyl ether (5), threo-guaiacylglycerol-β-O-4′-coniferyl ether (6), 3-hydroxymethyl-5-(3-hydroxypropyl)-
7-methoxy-2-{3-methoxy-4-[1-(3,4-dimethoxybenzyl)-2-hydroxyethyl]phenyl}-2,3-dihydrobenzofuran (7),
ancistrocline (8), hamatine (9), scopolin (10), syringin (11). All the compounds were isolated from this plant for
the first time, and they were isolated from the genus Trigonostemon for the first time except of compound 12.
Key words: Trigonostemon lutescens; Twigs; Chemical constituent
黄花三宝木(Trigonostemon lutescens Y. T. Chang
et J. Y. Liang)为大戟科(Euphorbiaceae)三宝木属植
物。三宝木属植物约有 50 余种，多为灌木，主要分
布于亚洲的热带与亚热带地区，我国共有 10 种[1]。
黄花三宝木生于石灰岩山地的灌木林中，为广西
特有种，分布于广西东南部。在泰国和我国，三宝
木作为民间用药，具有化痰、止泻、防腐、杀菌等功
效[2]。据报道，三宝木中含有瑞香烷型二萜[3–4]、生
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物碱[5–6]、菲类[7]等化学成分，具有抗肿瘤[4]、抗艾滋
病病毒[3]、杀虫[8]等活性。本课题组前期对黄花三
宝木 95% 乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分进行了
研究[9]，从中分离得到了一类新颖骨架的生物碱[10]，
为了进一步全面系统的了解其化学成分，继续对其
石油醚与正丁醇萃取部分进行研究。本次研究运
用多种分离纯化方法，并根据波谱数据与理化常数
分析鉴定了 11 个化合物。本文报道了这些化合物
的分离纯化及结构鉴定工作。
1 材料和方法
1.1 材料
黄花三宝木(Trigonostemon lutescens Y. T. Chang
et J. Y. Liang)于 2011 年 9 月采于广西省崇左市，经
中国热带农业科学院代正福副研究员鉴定，凭证标
本(No. A20110901)存放于中国热带农业科学院热
带生物技术研究所。
1.2 仪器和试剂
核磁数据测定采用 Brucker AV-500 型超导核
磁仪(TMS 内标，瑞士 Bruker 公司)；质谱测定采用
Autospec-3000 质谱仪；熔点测定采用北京泰克 X-5
型显微熔点仪测定(温度未校正)；比旋光度测定采
用 Autopol 旋光仪测定。薄层色谱硅胶板、柱色谱
硅胶(200~300 目，60~80 目)均为青岛海洋化工厂
产品；Sephadex LH-20 填料柱为 Merck 公司产品；
D-101 大孔吸附树脂购于山东鲁抗医药有限公司。
提取和分离所用试剂为重蒸工业试剂。
1.3 提取和分离
黄花三宝木枝条(15.7 kg)自然晾干后粉碎，经
体积分数 95% 的乙醇浸提 3 次，每次 7 d。所得
滤液浓缩至无醇味，得到乙醇提取物，加水分散成
悬浊液，分别用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇各萃取 3
次，并将得到的萃取物浓缩至无溶剂，得到石油醚
萃取物(87.0 g)、乙酸乙酯萃取物(52.4 g)、正丁醇萃
取物(136.8 g)。
将石油醚萃取物经减压硅胶柱层析(石油醚-
乙酸乙酯 1：0~0：1 梯度洗脱)得到 5 个部分 Fr.1~
Fr.5。Fr.4 (6.1 g)经反复硅胶层析(以石油醚-乙酸乙
酯，石油醚-丙酮为洗脱系统)和 Sephadex LH-20 凝
胶柱层析(以氯仿-甲醇 1：1 为洗脱系统)分离得到
化合物 1 (20.0 mg)、2 (2.0 mg)和 3 (2.0 mg)。
正丁醇萃取物(136.8 g)经大孔吸附树脂柱，甲
醇洗脱，收集洗脱液并浓缩得到甲醇洗脱物(53.2 g)。
经减压硅胶柱层析(氯仿-甲醇 1：0~0：1 梯度洗脱)
得到 4 个部分 Fr.1~Fr.4。Fr.3 (15.0 g)经反复硅胶层
析(以氯仿-丙酮，氯仿-甲醇为洗脱系统)和 Sephadex
LH-20 凝胶柱层析(以氯仿-甲醇 1：1 为洗脱系统)
分离得到化合物 4 (8.0 mg)、5 (4.0 mg)、6 (3.0 mg)
和 7 (4.0 mg)。Fr.4 (6.1 g)经反复硅胶层析(以氯仿-
甲醇为洗脱系统)再经反复 Sephadex LH-20 凝胶柱
层析(以氯仿-甲醇 1：1 为洗脱系统)分离得到化合物
8 (5.0 mg)、9 (13.0 mg)、10 (3.0 mg)和 11 (4.0 mg)。
1.4 结构鉴定
ent-Kaurane-3β,16β-diol (1)　　 无 色 结 晶，
mp 202℃~203℃; EI-MS m/z: 306 [M]+; 1H NMR
(500 MHz, CDCl3): δ 3.12 (1H, dd, J = 11.1, 5.2 Hz,
H-3), 1.57 (2H, m, H-2), 1.38 (3H, s, H-17), 1.04 (3H,
s, H- 20), 0.99 (3H, s, H-19), 0.76 (3H, s, H-18); 13C
NMR (125 MHz, CDCl3): δ 38.7 (C-1), 27.4 (C-2),
79.2 (C-3), 38.9 (C-4), 55.2 (C-5), 19.4 (C-6), 42.1
(C-7), 45.2 (C-8), 56.8 (C-9), 39.1 (C-10), 18.2 (C-
11), 26.9 (C-12), 49.1 (C-13), 37.7 (C-14), 57.9 (C-
15), 79.4 (C-16), 24.6 (C-17), 28.2 (C-18), 15.5 (C-
19), 17.9 (C-20)。上述波谱数据与文献[11]报道基本
一致，故鉴定此化合物为 ent-kaurane-3β,16β-diol。
(3R,6R,7E)-3-Hydroxy-4,7-megastigmadien-9-
one (2)　　无色油状，[α]25D +84.6° (c 0.3, CH3OH);
EI-MS m/z: 208 [M]+; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ
6.56 (1H, dd, J = 15.8, 10.1 Hz, H-7), 6.12 (1H, d, J =
15.8 Hz, H-8), 5.65 (1H, br s, H-4), 4.29 (1H, m, H-3),
2.52 (1H, d, J = 10.1 Hz, H-6), 2.28 (3H, s, H-10),
1.86 (1H, dd, J = 13.3, 5.9 Hz, H-2b), 1.64 (3H, s,
H-13), 1.39 (1H, dd, J = 13.3, 7.5 Hz, H-2a), 1.05 (3H,
s, H-11), 0.91 (3H, s, H-12); 13C NMR (125 MHz,
CDCl3): δ 34.0 (C-1), 43.9 (C-2), 65.6 (C-3), 125.9
(C-4), 135.5 (C-5), 54.4 (C-6), 147.3 (C-7), 133.7 (C-
8), 198.2 (C-9), 27.3 (C-10), 29.8 (C-11), 24.8 (C-12),
22.8 (C-13)。上述波谱数据与文献[12]报道基本一
致，故 鉴 定 此 化 合 物 为(3R,6R,7E)-3-hydroxy-4,7-
megastigmadien-9-one。
Palmarumycin JC2 (3)　　白色粉末， mp 192℃~
194℃; [α]25D +131.9° (c 0.5, CHCl3); EI-MS m/z: 334
第3期 325
[M]+; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 12.37 (1H, br s,
-OH), 7.59 (1H, t, J = 8.3 Hz, H-7), 7.58 (1H, d, J =
7.7 Hz, H-1′), 7.56 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-6), 7.52 (1H,
t, J = 7.7 Hz, H-8′), 7.47 (1H, t, J = 7.7 Hz, H-2′), 7.37
(1H, d, J = 7.7 Hz, H-3′), 7.11 (1H, d, J = 8.3 Hz,
H-8), 7.11 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-9′), 6.94 (1H, d, J =
7.7 Hz, H-7′), 4.62 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-3), 3.27 (1H,
dd, J = 17.7, 3.6 Hz, H-2a), 2.97 (1H, dd, J = 17.7,
3.6 Hz, H-2b); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 201.1
(C-1), 41.4 (C-2), 67.3 (C-3), 98.8 (C-4), 138.0 (C-
5), 121.2 (C-6), 137.2 (C-7), 120.0 (C-8), 162.2 (C-
9), 121.6 (C-10), 109.0 (C-1′), 127.8 (C-2′), 118.1 (C-
3′), 146.4 (C-4′), 113.2 (C-5′), 147.2 (C-6′), 115.4 (C-
7′), 127.8 (C-8′), 109.7 (C-9′), 134.3 (C-10′)。上述波
谱数据与文献[13]报道基本一致，故鉴定化合物为
palmarumycin JC2。
(±)-3-(3,4,5-Trimethoxyphenyl)-1,2-propanediol
(4)　　白色粉末，mp 71℃~72℃；[α]25D 0.0° (c 2.5,
CHCl3)；EI-MS m/z: 242 [M]
+; 1H NMR (500 MHz,
CDCl3): δ 6.46 (2H, s, H-2, 6), 3.97 (1H , m, H-8),
3.87 (6H, s, 3, 5-OMe), 3.84 (3H, s, 4-OMe), 3.73
(1H, dd, J = 11.1, 3.1 Hz, H-9b), 3.56 (1H, dd, J =
11.1, 6.9 Hz, H-9a), 2.77 (1H, dd, J = 13.7, 4.9 Hz,
H-7b), 2.70 (1H, dd, J = 13.7, 8.4 Hz, H-7a)；13C
NMR (125 MHz, CDCl3): δ 136.6 (C-1), 106.2 (C-
2), 153.4 (C-3), 133.6 (C-4), 153.4 (C-5), 106.2 (C-
6), 40.2 (C-7), 73.1 (C-8), 66.2 (C-9), 61.0 (4-OMe),
56.2 (3, 5-OMe)。 上 述 波 谱 数 据 与 文 献[14]报 道
基本一致，故鉴定此化合物为(±)-3-(3,4,5-trimeth-
oxyphenyl)-1,2-propanediol。
赤式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚 (erythro-
Guaiacylglycerol-β-O-4′-(coniferyl alcohol) ether,
5)　　黄色油状物，[α]25D −1.7° (c 0.5, CH3OH); EI-
MS m/z: 376 [M]+; 1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ
7.04 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 7.02 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-2′), 7.01 (1H, d, J = 7.6 Hz, H-5′), 6.90 (1H, dd, J =
7.6, 1.5 Hz, H-6′), 6.85 (1H, dd, J = 7.4, 1.5 Hz, H-6),
6.75 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-5), 6.52 (1H, d, J = 13.8 Hz,
H-7′), 6.23 (1H, dt, J = 13.8, 6.2 Hz, H-8′), 4.90 (1H,
d, J = 4.5 Hz, H-7), 4.40 (1H, m, H-8), 4.22 (2H, br
s, H-9′), 3.86 (1H, m, H-9b), 3.84 (3H, s, 3-OMe),
3.82 (3H, s, 3′-OMe), 3.78 (1H, m, H-9a); 13C NMR
(125 MHz, CD3OD): δ 134.1 (C-1), 111.8 (C-2),
148.7 (C-3), 147.0 (C-4), 115.6 (C-5), 121.0 (C-6),
74.1 (C-7), 86.1 (C-8), 62.2 (C-9), 133.0 (C-1′), 111.3
(C-2′), 151.9 (C-3′), 148.8 (C-4′), 118.8 (C-5′), 120.6
(C-6′), 128.5 (C-7′), 131.5 (C-8′), 63.2 (C-9′), 56.5 (3-
OMe), 56.3 (3′-OMe)。上述波谱数据与文献[15]报
道基本一致，故鉴定此化合物为赤式-愈创木基甘
油-β-O-4′-松柏基醚。
苏式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚 (threo-
Guaiacylglycerol-β-O-4′-(coniferyl alcohol) ether,
6)　　黄色油状物，[α]25D +1.4° (c 0.5, CH3OH); EI-
MS m/z: 376 [M]+; 1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ
7.10 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 7.10 (1H, dd, J = 7.8,
1.5 Hz, H-5′), 7.04 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 6.93 (1H,
d, J = 7.4 Hz, H-6), 6.90 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-6′),
6.78 (1H, dd, J = 7.4, 1.5 Hz, H-5), 6.55 (1H, d, J =
13.8 Hz, H-7′), 6.28 (1H, dt, J = 13.8, 6.2 Hz, H-8′),
4.85 (1H, d, J = 5.6 Hz, H-7), 4.30 (1H, m, H-8), 4.22
(2H, br s, H-9′), 3.90 (3H, s, 3′-OMe), 3.82 (3H, s,
3-OMe), 3.70 (1H, m, H-9b), 3.49 (1H, dd, J = 11.8,
5.3 Hz, H-9a); 13C NMR (125 MHz, CD3OD): δ 133.7
(C-1), 111.7 (C-2), 148.9 (C-3), 147.1 (C-4), 115.8
(C-5), 120.8 (C-6), 74.0 (C-7), 87.0 (C-8), 61.9 (C-9),
133.1 (C-1′), 111.2 (C-2′), 151.7 (C-3′), 149.2 (C-4′),
118.7 (C-5′), 120.7 (C-6′), 128.6 (C-7′), 131.4 (C-8′),
63.7 (C-9′), 56.3 (3-OMe), 56.5 (3′-OMe)。上述波谱
数据与文献[15]报道基本一致，故鉴定此化合物为
苏式-愈创木基甘油-β-O-4′-松柏基醚。
3-Hydroxymethyl-5-(3-hydroxypropyl)-7-
methoxy-2-{3-methoxy-4-[1-(3,4-dimethoxybenzyl)-
2-hydroxyethyl]phenyl}-2,3-dihydrobenzofuran (7)
　　淡黄色液体，[α]25D +36.0° (c 0.05, CD3OH); EI-
MS m/z: 538 [M]+; 1H NMR (500 MHz, CD3OD): δ
6.97 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.84 (1H, dd, J = 8.0,
1.8 Hz, H-6′), 6.77 (1H, d, J = 8. 0 Hz, H-5′), 6.74 (1H,
br s, H-6), 6.74 (1H, br s, H-2′′), 6.67 (1H, s, H-5′′),
6.60 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.56 (1H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz,
H-6′′), 5.51 (1H, d, J = 6.3 Hz, H-7′), 3.87 (3H, s, -OMe),
3.84 (1H, m, H-9′b), 3.83 (3H, s, -OMe), 3.83 (3H, s,
-OMe), 3.77 (1H, m, H-9′a), 3.75 (3H, s, -OMe), 3.61
(2H, t, J = 6.6 Hz, H-9), 3.61 (2H, t, J = 6.6 Hz, H-9′′),
3.50 (1H, m, H-8′), 2.69 (1H, dd, J = 6.7, 13.6 Hz,
H-7′′b), 2.69 (2H, br t, J = 7.6 Hz, H-7), 2.57 (1H,
dd, J = 6.7, 13.6 Hz, H-7′′a), 1.93 (1H, m, H-8′′), 1.84
余海谦等：黄花三宝木枝条的化学成分研究(II)
326 第23卷热带亚热带植物学报
(2H, m, H-8); 13C NMR (125 MHz, CD3OD): δ 129.7
(C-1), 113.2 (C-2), 147.8 (C-3), 145.4 (C-4), 138.9
(C-5), 117.9 (C-6), 32.9 (C-7), 35.8 (C-8), 61.5 (C-
9), 134.7 (C-1′), 111.5 (C-2′), 147.1 (C-3′), 122.7 (C-
4′), 116.1 (C-5′), 119.7 (C-6′), 88.7 (C-7′), 55.4 (C-
8′), 64.9 (C-9′), 132.8 (C-1′′), 113.3 (C-2′′), 147.3 (C-
3′′), 143.2 (C-4′′), 114.0 (C-5′′), 115.7 (C-6′′), 36.0
(C-7′′), 44.1 (C-8′′), 62.0 (C-9′′), 56.1 (-OMe), 56.3
(-OMe), 56.7 (-OMe), 56.8 (-OMe)。 上 述 波 谱 数
据与文献[16]报道基本一致，故鉴定此化合物为
3-hydroxymethyl-5-(3-hydroxypropyl)-7-methoxy-2-
{3-methoxy-4-[1-(3,4-dimethoxy-benzyl)-2-hydroxy-
ethyl] phenyl}-2,3-dihydrobenzofuran。
Ancistrocline (8)　　 白 色 粉 末，mp 229℃~
233℃; [α]25D +61.7° (c 2.1, CHCl3); EI-MS m/z: 421
[M]+; 1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.21 (1H, t,
J = 8.1 Hz, H-7′), 6.88 (1H, d, J = 8.1 Hz, C-6′), 6.84
(1H, s, H-3′), 6.78 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-8′), 6.60 (1H,
s, H-7), 3.98 (3H, s, 5′-OMe), 3.94 (3H, s, 8-OMe),
3.92 (3H, s, 4′-OMe), 3.73 (1H, m, H-1), 2.34 (3H, s,
N-Me), 2.32 (1H, m, H-3), 2.16 (3H, s, 2′-Me), 2.10
(1H, m, H-4b), 1.91 (1H, m, H-4a), 1.44 (3H, d, J =
6.5 Hz, 1-Me), 1.06 (3H, d, J = 6.5 Hz, 3-Me); 13C
NMR (125 MHz, CDCl3): δ 57.6 (C-1), 55.8 (C-
3), 35.3 (C-4), 118.1 (C-5), 152.3 (C-6), 96.8 (C-7),
157.2 (C-8), 127.7 (C-9), 137.1 (C-10), 121.9 (C-1′),
135.7 (C-2′), 109.3 (C-3′), 157.6 (C-4′), 158.1 (C-5′),
105.0 (C-6′), 127.8 (C-7′), 116.8 (C-8′), 137.9 (C-9′),
115.7 (C-10′), 20.6 (1-Me), 20.5 (2′-Me), 21.1 (3-Me),
41.1 (N-Me), 55.9 (4′-OMe), 56.8 (5′-OMe), 55.3 (8-
OMe)。上述波谱数据与文献[17]报道基本一致，故
鉴定此化合物为 ancistrocline。
Hamatine (9)　　白色粉末，mp 240℃~242℃;
[α]25D +16.0° (c 0.32, CHCl3); EI-MS m/z: 407 [M]
+; 1H
NMR (500 MHz, CDCl3): δ 7.33 (1H, t, J = 8.1 Hz,
H-7′), 6.89 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-8′), 6.80 (1H, s,
H-3′), 6.83 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6′), 6.55 (1H, s, H-7),
4.84 (1H, m, H-1), 4.02 (3H, s, 5′-OMe), 3.98 (3H, s,
4′-OMe), 3.88 (3H, s, 8-OMe), 3.54 (1H, m, H-3), 2.45
(1H, m, H-4b), 2.28 (1H, m, H-4a), 2.16 (3H, s, 2′-Me),
1.75 (3H, d, J = 6.5 Hz, 3-Me), 1.42 (3H, d, J = 6.5 Hz,
1-Me); 13C NMR (125 MHz, CDCl3): δ 47.6 (C-1),
图 1 化合物 1~11 的结构
Fig.1 Structures of compounds 1–11
第3期 327
44.4 (C-3), 31.9 (C-4), 116.2 (C-5), 153.8 (C-6), 97.1
(C-7), 156.7 (C-8), 115.0 (C-9), 132.0 (C-10), 120.4
(C-1′), 137.0 (C-2′), 108.4 (C-3′), 157.4 (C-4′), 157.7
(C-5′), 106.6 (C-6′), 128.3 (C-7′), 117.9 (C-8′), 136.8
(C-9′), 116.6 (C-10′), 18.6 (1-Me), 18.8 (3-Me), 20.6
(2′-Me), 55.5 (8-OMe), 56.6 (4′-OMe), 56.4 (5′-
OMe)。上述波谱数据与文献[17~18]报道基本一致，
故鉴定此化合物为 hamatine。
东 莨 菪 苷 (Scopolin, 10)　　 白 色 固 体，mp
220℃~222℃; EI-MS m/z: 354 [M]+; 1H NMR
(500 MHz, CD3OD): δ 7.92 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-4),
7.23 (1H, s, H-5), 7.19 (1H, s, H-8), 6.32 (1H, d, J =
9.4 Hz, H-3), 5.09 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1′), 3.93 (3H,
s, 6-OMe), 4.17~4.53 (6H, m, H-2′, H-3′, H-4′, H-5′,
H-6′); 13C NMR (125 MHz, CD3OD): δ 162.1 (C-2),
114.5 (C-3), 144.5 (C-4), 110.2 (C-5), 147.2 (C-6),
151.7 (C-7), 104.7 (C-8), 150.7 (C-9), 113.5 (C-10),
101.2 (C-1′), 74.7 (C-2′), 78.4 (C-3′), 71.2 (C-4′), 78.4
(C-5′), 62.5 (C-6′), 57.0 (6-OMe)。上述波谱数据与
文献[19]报道基本一致，故鉴定此化合物为东莨菪
苷。
紫丁香苷 (Syringin, 11)　　白色固体， mp 189℃~
193℃; EI-MS m/z: 372 [M]+; 1H NMR (500 MHz,
CD3OD): δ 6.78 (2H, s, H-3, 5), 6.56 (1H, d, J =
15.0 Hz, H-7), 6.37 (1H, m, H-8), 4.14 (2H, m, H-9),
3.88 (6H, 2, 6-OMe), 4.17~4.53 (6H, m, H-2′, 3′, 4′,
5′, 6′); 13C NMR (125 MHz, CD3OD): δ 134.2 (C-1),
154.4 (C-2, 6), 104.7 (C-3, 5), 132.2 (C-4), 130.0 (C-
7), 129.0 (C-8), 61.6 (C-9), 57.0 (10, 11-OMe), 102.1
(C-1′), 74.3 (C-2′), 77.7 (C-3′), 71.2 (C-4′), 77.3 (C-
5′), 61.6 (C-6′)。上述波谱数据与文献[20]报道基本
一致，故鉴定此化合物为紫丁香苷。
2 结果和讨论
本文采用多种色谱分离方法，从黄花三宝木
的乙醇提取物中分离得到了 11 个化合物，通过
波谱数据解析及与相关文献对照确定了各化合
物 的 结 构，分 别 鉴 定 为：ent-kaurane-3β,16β-diol
(1)、(3R,6R,7E)-3-hydroxy-4,7-megastigmadien-9-
one (2)、palmarumycin JC2 (3)、(±)-3-(3,4,5-trime-
thoxyphenyl)-1,2-propanediol (4)、赤 式-愈 创 木 基 甘
油-β-O-4′-松柏基醚 (5)、苏式-愈创木基甘油-β-O-4′-
松柏基醚 (6)、3-hydroxymethyl-5-(3-hydroxypropyl)-
7-methoxy-2-{3-methoxy-4-[1-(3,4-dimethoxybenzyl)-
2-hydroxyethyl]phenyl}-2,3-dihydrobenzofuran (7)、
ancistrocline (8)、hamatine (9)、东 莨 菪 苷 (10)、紫
丁香苷 (11)。化合物 1 为对映-贝壳杉烷型二萜，
文献报道自然界中主要存在于香茶菜属(Isodon)植
物[21]，具有抗菌、抗虫[22]的活性，由于这类化合物抗
肿瘤[21]活性显著，现已有针对此类化合物合成研究
的报道[23–24]。化合物 8、9 为萘基四氢异喹啉生物碱，
文献报道此种类型的生物碱具有很好的抗肿瘤[25]、
抗疟、抗 HIV、灭螺[26]等活性。四氢异喹啉类生物
碱中如盐酸小檗碱、延胡索乙素等已经在临床上广
泛应用[27]，而萘基四氢异喹啉生物碱分布于钩枝藤
科(Ancistrocladaceae)植物[26]，本研究首次从三宝木
属植物中分离得到该类化合物，这与文献报道的三
宝木属植物具有抗肿瘤、抗 HIV 活性[2]相一致。本
文丰富了三宝木属植物的化合物类型，为其资源的
开发和利用提供了科学依据。
参考文献
[1]　 Flora of China Editorial Committee of Chinese Academy of Sciences.
Flora Republicae Popularis Sinica, Tomus 44(2) [M]. Beijing:
Science Press, 1996: 166–167.
中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志, 第44卷第2分
册 [M]. 北京: 科学出版社, 1996: 166–167.
[2]　 Cen C C, Liu J L, Zhang W L, et al. Advances in studies on active
constituents from plants of Trigonostemon and their pharmacological
activities [J]. J Hainan Norm Univ (Nat Sci), 2009, 22(4): 436–440.
岑长春, 刘景龙, 张卫丽, 等. 三宝木属植物化学成分和药理活
性研究进展 [J]. 海南师范大学学报: 自然科学版, 2009, 22(4):
436–440.
[3]　 Zhang L, Luo R H, Wang F, et al. Daphnane diterpenoids isolated
from Trigonostemon thyrsoideum as HIV-1 antivirals [J].
Phytochemistry, 2010, 71(16): 1879–1883.
[4]　 Li S F, Di Y T, Li S L, et al. Trigonosins A−F, daphnane diterpenoids
from Trigonostemon thyrsoideum [J]. J Nat Prod, 2010, 74(3):
464–469.
[5]　 Tan C J, Di Y T, Wang Y H, et al. Three new indole alkaloids from
Trigonostemon lii [J]. Org Lett, 2010, 12(10): 2370–2373.
[6]　 Li S F, Di Y T, He H P, et al. Trigonoines A and B, two novel
alkaloids from the leaves of Trigonostemon lii [J]. Tetrah Lett,
2011, 52(25): 3186–3188.
[7]　 Hu X J, Wang Y H, Kong L Y, et al. New phenanthrenes from
Trigonostemon lii Y. T. Chang [J]. Tetrah Lett, 2009, 50(24):
2917–2919.
[8]　 Jayasuriya H, Zink D L, Borris R P, et al. Rediocides B–E, potent
余海谦等：黄花三宝木枝条的化学成分研究(II)
328 第23卷热带亚热带植物学报
insecticides from Trigonostemon reidioides [J]. J Nat Prod, 2004,
67(2): 228–231.
[9]　 Ma S S, Mei W L, Zeng Y B, et al. Chemical constituents from
branches of Trigonostemon lutescens [J]. Chin J Med Chem,
2013, 23(1): 47–50.
马珊珊, 梅文莉, 曾艳波, 等. 黄花三宝木枝条的化学成分研究
[J]. 中国药物化学杂志, 2013, 23(1): 47–50.
[10]　 Ma S S, Mei W L, Guo Z K, et al. Two new types of bisindole
alkaloid from Trigonostemon lutescens [J]. Org Lett, 2013, 15
(7): 1492–1495.
[11]　 Tori M, Arbiyanti H, Taira Z, et al. Terpenoids of the liverwort
frullanoides densifolia and Trocholejeunea sandvicensis [J].
Phytochemistry, 1993, 32(2): 335–348.
[12]　 Machida K, Kikuchi M. Norisoprenoids from Viburnum dilatatum
[J]. Phytochemistry, 1996, 41(5): 1333–1336.
[13]　 Ravindranath N, Ravinder R M, Mahender G, et al. Deoxy-
preussomerins from Jatropha curcas: Are they also plant
metabolites? [J] Phytochemistry, 2004, 65(16): 2387–2390.
[14]　 Dong X, Mondranondra I O, Che C T, et al. Kmeriol and other
aromatic constituents of Kmeria duperreana [J]. Pharm Res,
1989, 6(7): 637–640.
[15]　 Chen L, Wan L, Zhang Q W, et al. Non-alkaloid chemical
constituents from Coptis chinensis [J]. Chin J Chin Mat Med,
2012, 37(9): 1241–1244.
陈亮, 王磊, 张庆文, 等. 黄连非生物碱类化学成分研究 [J]. 中
国中药杂志, 2012, 37(9): 1241–1244.
[16]　 Braca A, De Tommasi N, Morelli I, et al. New metabolites from
Onopordum illyricum [J]. J Nat Prod, 1999, 62(10): 1371–1375.
[17]　 Chen Z X, Wang B D, Qin G W, et al. Isolation and identification
of alkalois from Ancistrocladus tectorius [J]. Acta Pharm Sin,
1981, 16(7): 519–523.
陈政雄, 王保德, 秦国伟, 等. 钩枝藤中生物碱的分离和鉴定
[J]. 药学学报, 1981, 16(7): 519–523.
[18]　 Bringmann G, Teltschik F, Schäffer M, et al. Ancistrobertsonine
A and related naphthylisoquinoline alkaloids from Ancistrocladus
robertsoniorum [J]. Phytochemistry, 1998, 47(1): 31–35.
[19]　 Xu L, Ji C J, Tan N H, et al. Isolation and identification of
scopoletin and scopolin in mulberry [J]. Sci Seric, 2008, 34(4):
593–596.
徐立, 稽长久, 谭宁华, 等. 桑树活性物质东莨菪素及东莨菪苷
的分离鉴定 [J]. 蚕业科学, 2008, 34(4): 593–596.
[20]　 Li L B, He Y, Wen X P, et al. Study on chemical constituents of
Saussurea laniceps Hand.-Mazz. [J]. Lishizhen Med Mat Med
Res, 2013, 24(1): 5–7.
李良波, 何翊, 温秀萍, 等. 绵头雪莲的化学成分研究 [J]. 时珍
国医国药, 2013, 24(1): 5–7.
[21]　 Zhang D Y, Li Z Y, Shi L Y, et al. Advances in research on
cytotoxinic activity of ent-kaurane diterpenoids [J]. Chin J Org
Chem, 2008, 28(11): 1911–1917.
张大永, 李子元, 施连勇, 等. ent-贝壳杉烷型二萜化合物的细
胞毒活性研究进展 [J]. 有机化学, 2008, 28(11): 1911–1917.
[22]　 Li D X. Biological activity of natural kaurane diterpenoids [J].
World Phytomed, 1998, 13(4): 147–152.
李大喜. 天然贝壳杉烷二萜类物质的生物活性 [J]. 国外医药
(植物药分册), 1998, 13(4): 147–152.
[23]　 Rosselli S, Bruno M, Maggio A, et al. Cytotoxic activity of some
natural and synthetic ent-kauranes [J]. J Nat Prod, 2007, 70(3):
347–352.
[24]　 Britton R A, Piers E, Patrick B O. Total synthesis of (±)-13-
methoxy-15-oxozoapatlin, a rearranged kaurane diterpenoid [J].
J Org Chem, 2004, 69(9): 3068–3075.
[25]　 Bringmann G, Zhang G L, Ölschläger T, et al. Highly selective
antiplasmodial naphthylisoquinoline alkaloids from Ancistrocladus
tectorius [J]. Phytochemistry, 2013, 91(1): 220–228.
[26]　 Su Z H, Hua H M, Liu M S, et al. Advance on the chemistry and
bioactivity of family Aneistroeladaceae [J]. World Phytomed,
2008, 23(5): 198–203.
苏志恒, 华会明, 刘明生, 等. 钩枝藤科植物化学成分与生物活
性研究进展 [J]. 国外医药(植物药分册), 2008, 23(5): 198–203.
[27]　 Liu C J, Liu D Y, Xiang L. Bioactivity diversity and functional
mechanism of tetrahydroisoquinoline alkaloids [J]. Acta Pharm
Sin, 2010, 45(1): 9–16.
刘册家, 刘佃雨, 向兰. 四氢异喹啉类生物碱的生物活性多样
性及其作用机制 [J]. 药学学报, 2010, 45(1): 9–16.