全 文 ：米碎花(Eurya chinensis R. Brown)，又名岗茶、
梅养东、虾辣眼，为山茶科(Theaceae)柃木属的一种
小灌木，多生于海拔 800 m 以下的低山丘陵、山坡
灌丛、路边或溪河沟谷灌丛中[1–2]，广泛分布于江西
南部、福建东南沿海及西南部、台湾、湖南南部、广
东、广西南部等地。越南、缅甸、印度、斯里兰卡、印
度尼西亚等国家也都有发现。
作为中草药植物，米碎花具有很高的药用价
值。《中华本草》、 《全国中草药汇编》、 《贵州草药》、
《中药大辞典》等对其药用功效皆有记载。常章富
等[3]认为米碎花以茎叶入药，味甘、淡、微涩、性凉，
具有清热解毒、利湿消肿、止血的功效；主治感冒发
热，湿热黄疸，疮疡肿毒，水火烫伤，蛇虫咬伤，外伤
出血等。米碎花根亦可入药，味微苦，性凉；具有清
热解毒的功能，主治疮疡肿毒。在岭南地区有使用
米碎花作为“灰碱”制作年糕的传统，且历史悠久。
目前尚未见有关米碎花化学成分的研究报道，本文
首次对它的化学成分进行了研究，为米碎花资源的
开发利用提供科学依据。
1 材料和方法
1.1 材料
米碎花茎枝于 2012 年采自江西省赣州南康
米碎花茎枝的化学成分研究
刘新红1,2, 黄日明1, 李干龙3, 钟艳霞1,2, 徐志防1*, 邱声祥1*
(1. 中国科学院华南植物园， 广州 510650； 2. 中国科学院大学， 北京 100049； 3. 赣南师范学院， 江西 赣州 341000)
摘要： 为探讨山茶科(Theaceae)柃木属植物米碎花(Eurya chinensis R. Brown)茎枝的化学成分，从米碎花茎枝 95% 乙醇提取物
中分离得到 8 个化合物。根据现代波谱技术和文献对照，鉴定其结构分别为：高根二醇 (1)、白桦酸 (2)、木栓酮 (3)、羽扇豆醇 (4)、
β-谷甾醇 (5)、豆甾醇 (6)、邻羟基苯甲醛 (7)、正二十九烷醇 (8)。所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词： 山茶科； 米碎花； 茎枝； 化学成分
doi: 10.3969/j.issn.1005–3395.2013.06.012
Chemical Constituents from the Stems of Eurya chinensis
LIU Xin-hong1,2, HUANG Ri-ming1, LI Gan-long3, ZHONG Yan-xia1,2, XU Zhi-fang1*, QIU Sheng-xiang1*
(1. South China Botanical Garden, Chinese Academy of Sciences, Guangzhou 510650, China; 2. University of Chinese Academy of Sciences, Beijing
100049, China; 3. Gannan Normal University, Ganzhou 341000, China)
Abstract: To study the chemical constituents of Eurya chinensis R. Brown, eight compounds were isolated from
the 95% ethanol extract of its stems. They were identified by comparison of their spectroscopic data with those
reported in the literature and elucidated as: erythrodiol (1), betulinic acid (2), friedelin (3), lupeol (4), β-sitosterol
(5), stigmasterol (6), salicylic aldehyde (7), nonacosanol (8). All the compounds were obtained from Eurya
chinensis for the first time.
Key words: Theaceae; Eurya chinensis R. Brown; Stem; Chemical constituent
收稿日期： 2013–03–19　　　　接受日期： 2013–04–19
基金项目： 国家自然科学基金项目(81373293；31100260)； 国家科技重大专项(2014ZX10005-002)资助
作者简介： 刘新红， 女， 硕士研究生， 研究方向为天然药物化学。E-mail: qinganglan@163.com
* 通讯作者 Corresponding author. E-mails: xuzf@scib.ac.cn; sxqiu@scbg.ac.cn
热带亚热带植物学报　2013， 21(6)： 572 ~ 576
Journal of Tropical and Subtropical Botany
第6期 573
市，经中国科学院华南植物园邢福武研究员鉴定
为 山 茶 科 柃 木 属 植 物 米 碎 花(Eurya chinensis R.
Brown)，标本保存于中国科学院华南植物园天然产
物化学生物学实验室。
1.2 仪器和试剂
MS 用 VG Autospec-3000 型 质 谱 仪 测 定；1H
NMR 和 13C NMR 用 Bruker AM-400 核 磁 共 振 光
谱仪测定，以四甲基硅烷(TMS)为内标；柱色谱硅胶
(200 ~ 300 目)和薄层色谱硅胶 GF254 均为青岛谱
科分离材料有限公司生产；反相薄层层析板(Silica
gel 60 RP-18)为默克公司生产；Sephadex LH-20 为
Pharmacia 公司产品；中压制备色谱(Dr Flash Ⅱ)为
上海利穗化工科技有限公司出品；氘代试剂为青岛
腾龙微波科技有限公司的产品；其他溶剂和化学药
品均为国产分析纯。
1.3 提取和分离
米碎花茎枝(20 kg)粉碎后用 95% 乙醇浸泡提
取 3 次，第 1 次 4 d，其余两次各 2 d，合并 3 次乙醇
提取浓缩液。将稠浸膏 1.8 kg 用 1.8 L 60% 乙醇溶
解使成悬浮状，依次用等体积的正己烷、乙酸乙酯
各萃取 3 次。将正己烷萃取液减压浓缩后得浸膏
150 g，乙酸乙酯萃取液减压浓缩得浸膏 940 g，剩余
为水部 680 g。
乙酸乙酯萃取部分采用硅胶柱层析(100 ~ 200
目)，正己烷-丙酮(100 : 0 ~ 3 : 7)溶剂系统梯度洗
脱，最后用甲醇冲洗，检测合并主点相同流份，得到
Fr. E1 ~ Fr. E8 共 8 个流份。Fr. E1 经硅胶柱层析，
以正己烷-丙酮(50 : 1 ~ 5 : 1)洗脱，得到 6 个亚组分
(Fr. E1-1 ~ Fr. E1-6)，Fr. E1-2 经 Sephadex LH-20
柱层析(氯仿 : 甲醇，1 : 1)、硅胶柱色谱得到化合物
3 (18.1 mg)；Fr. E1-3 经硅胶柱层析(正己烷 : 丙酮，
9 : 1)，凝胶柱层析(氯仿 : 甲醇，1 : 1)，重结晶得化
合物 7 (2.3 mg)；Fr. E1-4 过凝胶柱层析(氯仿 : 甲
醇，1 : 1)，收集流份点板合并后分成 3 个组分，第
1 组分经重结晶得化合物 8 (6.0 mg)，第 2 组分经硅
胶柱层析(二氯甲烷 : 乙酸乙酯，90 : 1)得化合物 4
(16.8 mg)；Fr. E1-7 经凝胶柱层析(氯仿 : 甲醇，1 :
1)得化合物 1 (28.5 mg)。Fr. E3 经硅胶柱层析，以
正己烷-丙酮(9 : 1 ~ 3 : 7)洗脱，得到 6 个亚组分(Fr.
E3-1 ~ Fr. E3-6)；Fr. E3-3 出现大量结晶，经重结晶、
抽滤、用甲醇、正己烷多次洗涤，得化合物 2 (18.2 g)；
Fr. E3-4 结晶除去化合物 2 后，滤液经硅胶柱层析
(正己烷 : 乙酸乙酯 : 丙酮，9 : 1 : 1)，凝胶柱层析(氯
仿 : 甲醇，1 : 3)得化合物 5 (3.3 mg)。
正己烷部分采用硅胶柱层析(100 ~ 200 目)，正
己烷-丙酮(80 : 0 ~ 1 : 1)溶剂系统梯度洗脱，检测合
并主点相同流份，得到 Fr. N1 ~ Fr. N7 共 7 个流份。
Fr. N5 析出大量结晶，抽滤，并用甲醇、乙醇、丙酮
多次洗涤，得化合物 6 (2.4 g)。
1.4 结构鉴定
高 根 二 醇 (Erythrodiol， 1)　　 无 色 针 状 结
晶；分子式 C30H50O2；分子量 442；ESI-MS m/z: 465
[M + Na]+； 1H NMR (CDCl3, 400 MHz)：δ 0.79 (3H,
s, H-25)，0.87 (3H, s, H-26)，0.89 (3H, s, H-29)，0.93
(3H, s, H-30)，0.94 (3H, s, H-24)，0.99 (3H, s, H-23)，
1.16 (3H, s, H-27)，3.21 (1H, m, H-3)，3.22 (1H, d,
J = 11.0 Hz, H-28)，3.56 (1H, d, J = 11.0 Hz, H-28)，
5.19 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12)。该化合物 1H NMR
和 13C NMR 数据与文献[4]报道一致，其 13C NMR
数据见表 1。
白 桦 酸 (Betulinic acid，2)　　 白 色 针 状 结
晶；分子式 C30H48O3；分子量 456；ESI-MS m/z: 455
[M – H]–；1H NMR (CDCl3, 400 MHz)：δ 0.74 (3H, s,
H-30)，0.85 (3H, s, H-27)，0.94 (3H, s, H-26)，0.96
(3H, s, H-25)，1.00 (3H, s, H-24)，1.68 (3H, s, H-23)，
3.12 (1H, dd, J = 10.4， 4.8 Hz, H-3)，4.58 (1H, s,
H-29)，4.70 (1H, s, H-29)。 该 化 合 物 1H NMR 和
13C NMR 数据与文献[4 ~ 5]报道基本一致，其 13C
NMR 数据见表 1。
木栓酮 (Friedelin，3)　　白色粉末；分子式
C30H50O；分子量 426；ESI-MS m/z: 425 [M – H]
–； 1H
NMR (CDCl3, 400 MHz)：δ 0.75 (3H, s, H-24)， 0.90
(3H, d, H-25)，0.91 (3H, s, H-30)，0.98 (3H, s, H-23)，
1.02 (3H, s, H-26)，1.03 (3H, s, H-29)，1.08 (3H, s,
H-27)，1.21 (3H, s, H-28)，2.38 (1H，d，J = 4.0 Hz, H-4)，
2.40 (1H, dd，J = 2.0，5.1 Hz, H-2)，2.43 (1H, dd，
J = 2.0，5.1 Hz, H-2)；DEPT-135 显示有 11 个仲碳，
7 个季碳。该化合物 1H NMR 和 13C NMR 数据与
文献[4, 6]报道一致，其 13C NMR 数据见表 1。
羽扇豆醇 (Lupeol，4)　　白色粉末；分子式
C30H50O；分子量 426；ESI-MS m/z: 427 [M + H]
+； 1H
NMR (CDCl3, 400 MHz)：δ 0.79 (3H, s, H-24)，0.81
(3H, s, H-28)，0.86 (3H, s, H-25)，0.97 (3H, s, H-27)，
刘新红等：米碎花茎枝的化学成分研究
574 第21卷热带亚热带植物学报
0.99 (3H, s, H-23)，1.06 (3H, s, H-26)，1.70 (3H, s,
H-30)，2.40 (1H, m, H-19)，3.21 (1H, dd, J = 4.0，
12.0 Hz, H-3)，4.59 (1H, d, J = 0.8 Hz, H-29)，4.71
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-29)；DEPT-135 显示有 11 个仲
碳，6 个季碳。该化合物 1H NMR 和 13C NMR 数
据与文献 [4 ~ 5] 报道一致，其 13C NMR 数据见表 1。
β-谷甾醇 (β-Sitosterol，5)　　白色针状结晶，
分子式 C29H52O；分子量 416；薄层层析时 , 与 β-谷
甾醇标准品共同点样，以 3 种不同展开剂展开，均
只出现一个斑点；分开单独点样的 Rf 值相同、显色
行为一致，故鉴定化合物为 β-谷甾醇(β-sitosterol)。
豆 甾 醇 (Stigmasterol，6)　　 白 色 片 状 结
图 1 化合物 1 ~ 6 的结构式
Fig. 1 Structures of compounds 1 – 6
表 1 化合物 1、2、3、4、6 的 13C NMR 数据
Table 1 13C NMR data of compounds 1, 2, 3, 4, and 6
位置
Position
化合物 Compound 位置
Position
化合物 Compound
1 2 3 4 6 1 2 3 4 6
1 38.6 38.3 22.3 38.7 37.2 16 22.0 31.7 36.0 35.6 29.1
2 27.2 27.2 41.5 27.4 31.6 17 36.9 55.4 30.5 43.0 56.0
3 79.0 76.8 213.3 79.0 71.8 18 42.3 46.6 42.8 48.3 12.2
4 38.8 38.5 58.2 38.9 42.2 19 46.4 48.5 35.3 48.0 19.4
5 55.1 54.9 42.1 55.3 140.7 20 30.9 150.3 28.1 151.0 40.5
6 18.3 18.0 41.3 18.3 121.7 21 34.1 29.2 32.7 29.8 21.2
7 32.5 34.0 18.2 34.3 31.6 22 31.0 36.7 39.2 40.0 138.2
8 39.7 40.2 53.1 40.8 31.9 23 28.1 28.1 6.8 28.0 129.2
9 47.6 49.9 37.4 50.4 50.1 24 15.5 15.7 14.6 15.4 51.2
10 36.9 37.5 59.4 37.2 36.5 25 15.6 15.8 17.9 16.1 31.9
11 23.6 20.5 35.6 20.9 21.1 26 16.7 16.0 20.2 16.0 19.0
12 122.4 25.1 30.5 25.1 39.7 27 25.9 14.4 18.6 14.5 21.2
13 144.2 38.3 39.7 38.0 42.3 28 69.7 177.2 32.1 18.0 24.5
14 41.7 42.0 38.3 42.8 56.7 29 33.2 109.6 35.0 109.3 11.8
15 25.5 30.1 32.4 27.4 24.3 30 23.5 19.0 31.8 19.3 　
第6期 575
晶；分子式 C29H48O；分子量 412；
1H NMR (CDCl3,
400 MHz)：δ 0.70 (3H, s, H-18)，0.80 (3H, s, H-29)，
0.83 (6H, s, H-26, H-27)，0.84 (3H, s, H-21)，1.01 (3H,
s, H-19)，3.53 (1H, m, H-3)，5.01 (1H, dd, J = 15.2，
8.4 Hz, H-23)，5.15 (1H, dd, J = 15.2，8.4 Hz, H-22)，
5.35 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-6)。该化合物 1H NMR 和
13C NMR 数据与文献[7 ~ 8]报道一致，其 13C NMR
数据见表 1。
邻羟基苯甲醛 (Salicylic aldehyde，7)　　黄
色针状结晶；分子式 C7H6O2；分子量 122；ESI-MS
m/z: 145 [M + Na]+； 1H NMR (CDCl3, 400 MHz)：δ
7.47 (1H, m, H-5)，7.71 (1H, m, H-4)，7.84 (1H, dd,
J = 6.4，3.2 Hz, H-3)，7.95 (1H, m, H-6)，8.58 (1H, s,
H-CHO)，9.64 (1H, dd, J = 5.6， 3.2 Hz, 2-OH)。上
述数据与文献[9]报道一致。
正二十九烷醇 (Nonacosanol，8)　　白色粉
末；分 子 式 C29H60O；分 子 量 424；ESI-MS m/z: 423
[M – H]–； 1H NMR (CDCl3, 400 MHz)：δ 0.90 (3H, t,
J = 6.8 Hz)，1.28 (50H, br.s)，1.55 ~ 1.63 (4H, br. m)，
3.66 (2H, t, J = 6.8 Hz)。上述波谱数据与文献[10]
报道一致。
2 结果和讨论
米碎花茎枝 95% 乙醇提取物经硅胶、凝胶柱
层析、MPLC、薄层制备色谱等分离得到了 8 个化
合物，经波谱数据分析和文献对照，分别鉴定其结
构为高根二醇 (1)、白桦酸 (2)、木栓酮 (3)、羽扇豆醇
(4)、β-谷甾醇 (5)、豆甾醇 (6)、邻羟基苯甲醛 (7)、正
二十九烷醇 (8)。这 8 个化合物均为首次从该植物
中分离获得，其中 1、3、4、6、7 和 8 为首次从该
属植物中分离得到。
研究表明，含五环三萜母核的萜类化合物具
有广泛的药理活性，尤其在抗肿瘤、抗炎、抗菌、抗
HIV 和护肝等方面显现出令人关注的药理特性，
已大量用于动物试验和临床预试研究，并且在治
疗肿瘤、肝炎和生产化妆品等方面开发了许多药
用产品[11]。本研究鉴定的化合物中 1 ~ 4 为五环三
萜类化合物，其中高根二醇 (1) 具有较强细胞毒活
性，能够抑制结肠腺癌 HT-29 细胞增殖并促使其
凋亡[12–13]；白桦酸 (2) 具有抑制多种肿瘤细胞增殖
的活性，如黑色素瘤细胞、神经外胚层肿瘤细胞、口
腔上皮癌细胞、恶性脑瘤细胞、白血病细胞等[14]；另
外白桦酸及其衍生物能通过抑制炎症过程中具有
重要作用的磷脂酶 A2 (PLA2)活性，从而抑制炎症
扩散[15]；木栓酮 (3) 能够抑制人慢性髓系白血病细
胞株 K562 的增殖，并使 K562 细胞周期阻滞在 G2
期[16]；羽扇豆醇 (4) 具有明显的抗癌活性，经体外抗
癌活性试验，对 KB 口腔癌细胞的增殖具有抑制作
用[17]。
米碎花在我国分布广泛，资源丰富，具有多种
药用功效。依据文献报道，我们认为本次研究中分
离得到的三萜化合物应与米碎花消肿止血、清热解
毒等药用功效有一定相关性。本研究表明，米碎花
中含有丰富的三萜类化合物，具有潜在的药用价值
和商业利用价值，对于推进该植物深入的化学成分
解析和活性评价具有积极意义。
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