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Study on Penetration of Aqueous Polymer Isocyanate Adhesive into Larch,Birch and Oak

API胶粘剂在落叶松、白桦和柞木木材弦径面渗透的显微研究


利用显微照片对水性高分子异氰酸酯(API)胶粘剂在落叶松、白桦和柞木木材中的渗透性进行研究。结果表明:API胶粘剂在3种木材弦径面的渗透未看出有很大差别,即使木射线发达的柞木,在弦切面的木射线中也几乎看不到有API胶粘剂的渗入,说明木材弦面上的木射线没有起到引导API胶粘剂渗入木材内部的作用,文中分析了原因。

Penetration of aqueous polymer isocyanate (API) adhesive into Larch、 Birch and Oak with micrograph method was studied in this paper. The results showed that there was no difference in penetration between tangential direction and radial direction for each wood. In the tangential glued specimens, API adhesive penetrating into ray tissues was not observed even for Oak wood. That is to say, the ray tissues played no role in conducting liquid API adhesive into the three woods. Reasons for this phenomenon were analyzed also.


全 文 :第 ws卷 第 y期
u s s w年 tt 月
林 业 科 学
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‘²√ qou s s w
„°Œ胶粘剂在落叶松 !白桦和柞木木材
弦径面渗透的显微研究
程瑞香 顾继友 崔永志
k东北林业大学材料科学与工程学院 哈尔滨 txsswsl
摘 要 } 利用显微照片对水性高分子异氰酸酯k„°Œl胶粘剂在落叶松 !白桦和柞木木材中的渗透性进行研究 ∀结
果表明 } „°Œ胶粘剂在 v种木材弦径面的渗透未看出有很大差别 o即使木射线发达的柞木 o在弦切面的木射线中也
几乎看不到有 „°Œ胶粘剂的渗入 o说明木材弦面上的木射线没有起到引导 „°Œ胶粘剂渗入木材内部的作用 o文中分
析了原因 ∀
关键词 } 水性高分子异氰酸酯k„°Œl胶粘剂 o径切面 o弦切面 o渗透 o显微照片
中图分类号 }≥z{t1yx 文献标识码 }„ 文章编号 }tsst p zw{{kusswlsy p stww p sv
收稿日期 }ussu p ts p s{ ∀
基金项目 }黑龙江省/十五0重点项目/森林培育间伐材和速生小径木的高效利用技术研究kŠ…sttvysy p sul0和东北林业大学优秀青年教
师创新项目资助 ∀
Στυδψ ον Πενετρατιον οφ Αθυεουσ Πολψµερ Ισοχψανατε Αδηεσιϖειντο Λαρχη oΒιρχη ανδ Οακ
≤«¨ ±ª •∏¬¬¬¤±ª Š∏¬¼²∏ ≤∏¬≠²±ª½«¬
k ΜατεριαλΣχιενχε ανδ Ενγινεερινγ Χολλεγε o Νορτηεαστ Φορεστρψ Υνιϖερσιτψ Ηαρβινtxsswsl
Αβστραχτ } °¨ ±¨ ·µ¤·¬²± ²©¤´ ∏¨²∏¶³²¯¼°¨ µ¬¶²¦¼¤±¤·¨ k„°Œl ¤§«¨¶¬√¨ ¬±·²¤µ¦«! …¬µ¦«¤±§’¤® º¬·« °¬¦µ²ªµ¤³« °¨ ·«²§º¤¶
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Κεψ ωορδσ} „ ∏´¨²∏¶³²¯¼°¨ µ¬¶²¦¼¤±¤·¨k„°Œl ¤§«¨¶¬√¨ ¶o±∏¤µ·¨µ2¶¤º± ¥²¤µ§oƒ¯ ¤·p¶¤º± ¥²¤µ§o°¨ ±¨·µ¤·¬²±o ¬¦µ²ªµ¤³«
机械胶合是由于胶液渗入木材表面敞开的管孔中形成的 o胶液渗透的程度与胶合强度有关k科尔曼 o
t|{wl ∀胶合时 o胶液应能浸润木材细胞的孔壁并排除微孔内的空气 o胶粘剂渗入木材细胞中的孔隙 o固化后
形成/镶嵌0 !/啮合0 o才可获得较高的胶合强度 o胶液能够渗入木材细胞的孔隙内是机械胶合的关键之一k陈
根座 ot||wl ∀锯 !刨 !砂等机械加工影响木材表面形态 o不同树种的木材结构对表面形态也有重要的影响 ∀
国外学者把木材胶合时胶合强度的形成过程分为 x个步骤 }流动 !传递 !渗透 !润湿和固化 ∀流动是指液
体胶粘剂在基材外部表面的铺展 o传递是指木材组件涂装时导致的液体胶粘剂对相邻木材表面的转移 o渗透
指的是在压力的作用下 o胶粘剂依靠毛细管作用渗入细胞腔中的现象 o润湿不仅仅发生在木材外部表面 o它
同时对液体胶粘剂沿细胞壁的运动也有帮助 o最后发生的过程即为固化 ∀ /渗透0经常被定义为从界面到胶
合基材之间的空间距离 o也有人将/渗透0看作是液体运动的过程 ∀机械胶合理论 !化学键胶合理论等一直被
认为是重要的胶合理论 o但无论是上面哪一种情况 o胶粘剂对多孔木材的渗透在胶合过程中都扮演着重要角
色 o一直被认为对胶合强度的高低有重要的影响k…µ¤§¼ ετ αλqot|{{ ~≤²¯¯¨·ot|zu ~≥¨ µ±¨ ® ετ αλqot|||l ~但由于
木材表面的不规则性使得胶粘剂在木材每一表面上的渗透都不一样 o这就使得测量渗透很困难 ∀
t 材料与方法
111 材料
试材兴安落叶松k Λαριξ γ µελινιιl和白桦k Βετυλα πλατψπηψλλαl采自内蒙古满归林业局 o柞木k Θυερχυσ
µονγολιχαl采自黑龙江省东方红林业局 ∀落叶松 !白桦和柞木 v 种树种的密度分别 s1yvt !s1xwu !s1y|v
ª#¦°pv o年轮宽度分别为 u1u !t1| !u1v °°∀v种木材经制材 !干燥后 o分别加工成长为 vs °°k顺纤维方向l !
宽为 ux °° !厚为 ts °°的径弦切面试件 ∀为了使 „°Œ胶粘剂在每种树种径弦面胶合试件上的渗透具有可
比性 o每种树种径弦面试件均是从同一株木材上同一部位锯取的 ∀锯制好的试件用塑料薄膜包装 o在室温下
贮存平衡水分 o以消除由于含水率的差异对 „°Œ胶粘剂在木材弦径面渗透的影响 o木材含水率平均为 tt h ∀
水性高分子异氰酸酯胶粘剂k陈丽娟等 ousstl o主剂包括 }聚乙酸乙烯酯乳液k°∂ „≤l }{x o丁苯胶乳
k≥…• l }tx o超细碳酸钙k≤¤≤’vl }us o≠ p t }tk质量比l ~交联剂为自配的 °„°Œk多亚甲基多苯基多异氰酸酯l
溶液 ∀主剂和交联剂使用时按质量比为 tssΒtx的比例使用 ∀主剂外观为乳白色粘稠液 o无粗颗粒和异物 ~
³‹值为 y1{ ~蒸发剩余物为 w|1z h ~粘度kvs ε l为 wus °°#¶∀
112 方法和设备
t1u1t v种木材木材表面的形态 用单面刀片切取经压刨加工的落叶松 !白桦和柞木木材样品 v °° ≅ x °°
k长 ≅宽l o厚度在 t °°左右 o取样后再粘样 ∀具体方法是 }将切取的试样用双面胶带粘到扫描电镜样品台
上 o用 ∞¬®²公司生产的 Œ…p x型离子溅射镀膜仪k¬²± ¦²¤·¨µl在样品表面喷镀厚度约为 tx ±°的金属铂 o以便
形成一个导电的表面 o然后把喷镀好铂的样品放入扫描电镜中观察 ∀
t1u1u 胶合试件的准备 从锯制好的试件中挑选试件 o纤维方向平行于试件最长边 o试件表面应无锯痕 o胶
合面为刨光材面 ∀制作胶合试件时 o首先将 „°Œ胶粘剂的主剂与交联剂按质量比为 tssΒtx的比例混合均
匀 o将混合均匀的 „°Œ胶粘剂以 tws ª#°pu的施胶量均匀涂施在拟胶合的材面上 ∀用单位压力为 t1u °¤的
压力压紧 o在 us ∗ ux ε 的下冷压 uw «后卸压 o然后在相同的温度下放置 zu «∀
t1u1v 显微切片的制作 把放置 zu «后的胶合试件放在热水瓶中用沸水浸泡 z §o保证每天要换一次沸水 ∀
用沸水浸泡的目的主要是软化木材 o浸泡到用刀易切状 ∀z §后 o把试件放入酒精和甘油的混合液k质量比为
tΒtl中浸泡 u周 o进一步对木材进行软化 ∀然后采用德国产的 ¨¬½twss型滑走式木材切片机进行切片 o切片
的厚度为 tx Λ°左右 ∀切好的切片用蕃红染色 uw «o用酒精溶液梯度脱水k酒精溶液的质量分数分别为
vs h !xs h !{s h !|x h !tss h l o再用二甲苯固定颜色k透明处理l o最后把切片用切片胶封片 ∀
t1u1w 主要试验设备 德国产的 ¨¬½twss型滑走式木材切片机 ~’≠ °˜≥型研究显微镜 ~感量为 s1t °ª的
电子天平 ~实验室自制的压钳 ~日本岛津 „Š p tsׄ万能力学试验机 ~中国科学院仪器厂生产的 Ž≠Ž≠tsss…
型扫描电镜 ∀
u 结果与分析
211 3种木材经刨削加工后木材表面的形态
落叶松 !白桦和柞木经刨削加工后木材表面的形态分别见图版 ´pt !´pu !´pv和 ´pw ∀可以看出 }经刨
削加工的木材表面有些细胞被破坏 o且部分细胞腔中有木粉存在 ∀
212 ΑΠΙ胶粘剂对落叶松 !白桦和柞木木材弦径面渗透性的研究
„°Œ胶粘剂在落叶松径弦面胶合试件的渗透情况见图版 ´px !´py ∀可以看出 o无论是径切面还是弦切
面 o落叶松的木射线组织中看不到有 „°Œ胶粘剂的渗入 o况且由于落叶松木材木射线不发达 o因此对于落叶
松来讲 o几乎可以忽略由木射线形成的胶钉作用 ∀胶粘剂主要渗入落叶松早晚材的管胞 o由于落叶松早材管
胞腔比晚材管胞腔大 o所以落叶松早材中 „°Œ胶粘剂渗入的深度比晚材深 ∀但是 o由于落叶松早材的强度比
较低 o所以早材形成深层胶钉也未必能提高胶合试件早材部分的胶合强度 ∀
„°Œ胶粘剂在白桦径弦面胶合试件的渗透情况见图版 ´pz !´p{ ∀尽管白桦木材的木射线比较发达 o但
无论是径切面还是弦切面 o木射线中几乎没有看到 „°Œ胶粘剂的渗入 ∀比较径弦面可以看到 o由于白桦具有
短径列复管孔ku ∗ wl o„°Œ胶粘剂在弦切面渗入的深度比径切面的要深 ∀
„°Œ胶粘剂在柞木径弦面胶合时的渗透情况见图版 ´p| !´pts ∀尽管柞木的木射线很发达 o但在柞木弦
切面上看不出有木射线组织引导 „°Œ胶粘剂渗入到木材中的迹象 o弦径面渗透未看到有什么差别 ∀
• «¬·¨等kt|zzl在研究间苯二酚胶对南方松k≥²∏·«¨µ± °¬±¨ l的渗透时指出 o在木材弦切面上可以看到某
些射线细胞中有间苯二酚胶的渗入 o而径切面却未看到 o说明弦切面上的木射线起到了引导胶粘剂渗入木材
的作用 ~但本研究发现 o在落叶松 !白桦和柞木的弦切面上却未看到射线细胞中有 „°Œ胶粘剂的渗入 ∀其原
xwt 第 y期 程瑞香等 }„°Œ胶粘剂在落叶松 !白桦和柞木木材弦径面渗透的显微研究
因可能一是由于 „°Œ胶粘剂的分子结构与间苯二酚胶粘剂的不同 o即 „°Œ胶粘剂中醋酸乙烯酯乳液和聚乙
烯醇等物质的相对分子质量都比较大 o影响胶粘剂在木材中的渗透 ~二是由于 „°Œ胶粘剂中添加填料
k≤¤≤’vl o填料有阻止胶液过度渗透的作用 ~三是由于渗透的速率与固化温度 !固化压力等因素有关 o而 „°Œ
胶粘剂的活性非常强 o装配时间要求很短 o这就使得 „°Œ胶粘剂还未来得及渗入到木射线组织中就失去流动
性 o甚至还没来得及加压就失去流动性 o使得弦面上的木射线没有起到引导 „°Œ胶粘剂渗入木材内部的作
用 ∀尽管没有把胶粘剂往木材深层引导 o但由于木射线在弦面上是横断的 o木射线横断后留下的孔隙多少还
能起到胶钉的作用 ∀
不同直径的导管 !管胞在木材表面形成沟槽的大小不同 o亦即不同树种的木材结构对表面形态也有很重
要的影响 o对渗透性影响很大 ∀在被检测的范围内 o选取 x个最大的 „°Œ胶粘剂渗透深度的平均值作为衡量
„°Œ胶粘剂对木材的最大渗透深度 o即
ΜΠ € Ε
x
ι € t
ψιΠx ktl
式中 }ΜΠ为最大渗透深度 o°° ~ψι 为 x个代表最大渗透当中的每个渗透深度值 o°°∀
表 1 落叶松 !白桦和柞木的最大渗透深度
Ταβ .1 Μαξιµ υµ πενετρατιον οφ ΑΠΙ αδηεσιϖειντο
Λαρχη !Βιρχη ανδ Οακ
树种
≥³¨¦¬¨¶
„°Œ胶粘剂最大渗透深度k弦切面l
¤¬¬°∏° ³¨ ±¨ ·µ¤·¬²± k·¤±ª¨ ±·¬¤¯l
平均值  ¤¨±Π°° 变异系数 ≤∂Πh
落叶松 Λαριξ
k早材 ∞¤µ¯¼º²²§l s1su uz1yy
白桦 Βετυλα s1s|z uw1|
柞木 Θυερχυσ
k早材 ∞¤µ¯¼º²²§l s1uzy u{1{
落叶松 !白桦和柞木的最大渗透深度见表 t ∀
液体胶粘剂向开口的孔隙中浸透的深度可用式
kul表示k郑瑞琪等 ot||vl }
η € uρ¦²¶ΗΡΘª kul
式中 } η为胶粘剂渗入微孔的深度 ~ Ρ 为毛细管
的半径 ~ Χ为液体的表面张力 o#°pu ~ Θ为液体
的密度 ~ Η为接触角 ~ª为重力加速度 ∀
胶接时 o由于毛细管张力的作用 o有助于液态
胶粘剂进入木材管孔 ∀但是 o由于 „°Œ胶粘剂的
活性期特别短 o所以在使用 „°Œ胶粘剂时 o应特别注意涂装时间k从涂胶到涂胶组坯加压的这一段时间l o保
证胶粘剂在固化前渗入导管和木材的其它细胞腔中 o形成/胶钉0 o以提高胶合强度 ∀胶接操作时 o应根据胶
粘剂的特性 o粘度 !固化时间 !固化温度等因素 o创造条件使胶粘剂渗入木材中的深度尽可能大些 o以获得较
高的胶合强度 ∀但是 o要注意防止胶粘剂的过分渗透 o以免造成胶接接头缺胶 o影响胶合强度 ∀
v 结论
通过 „°Œ胶粘剂对 v种木材渗透性的研究可以看出 }对于 v种木材 o其弦径面上 „°Œ胶粘剂的渗透差别
不大 o即使木射线发达的柞木 o其木射线中也几乎看不到有 „°Œ胶粘剂的渗入 o说明 v种木材弦切面上的木
射线没有起到引导 „°Œ胶粘剂渗入木材内部的作用 ∀
参 考 文 献
陈根座编著 q胶粘剂应用手册 q北京 }电子工业出版社 ot||w }ty p tz
陈丽娟 o顾继友 q水性高分子 ) ) ) 异氰酸酯胶粘剂的改性研究 q粘接 ousst ouukvl }| p ts
科尔曼 ƒ ƒ ° q木材学与木材工艺学原理 ) ) ) 人造板 q北京 }中国林业出版社 ot|{w
郑瑞琪 o余云照 q结构胶粘剂及胶接技术 q北京 }科学出版社 ot||v }ut p uu
…µ¤§¼ ⁄ ∞oŽ¤°®¨ ƒ „ q∞©©¨¦·¶²©«²·p³µ¨¶¶¬±ª³¤µ¤° ·¨¨µ¶²± µ¨¶¬± ³¨ ±¨ ·µ¤·¬²±qƒ²µ¨¶·°µ²§ot|{{ ov{kttΠtul }yv p y{
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ywt 林 业 科 学 ws卷
程瑞香等 }„°Œ胶粘剂在落叶松 !白桦和柞木木材弦径面渗透的显微研究 图版 ´
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t1经刨削加工后的落叶松弦切面 ~u1经刨削加工后的桦木弦切面 ~v !w1 经刨削加工后的柞木弦切面 ~x1 落叶松径切面胶合时 „°Œ胶粘剂的
渗透情况 ~y1 落叶松弦切面胶合时 „°Œ胶粘剂的渗透情况 ~z1 白桦径切面胶合时 „°Œ胶粘剂的渗透情况 ~{1 白桦弦切面胶合时 „°Œ胶粘剂
的渗透情况 ~|1柞木径切面胶合时 „°Œ胶粘剂的渗透情况 ~ts1 柞木弦切面胶接时 „°Œ胶粘剂的渗透情况 ∀x ∗ ts为端面切片 o底片倍数 vv
≅ o照片放大倍数 v1x ≅ ∀t1≥¦¤±±¬±ª¨¯ ¦¨·µ²± °¬¦µ²ªµ¤³«²©¤µ¦«²±·«¨ ·¤±ª¨ ±·¬¤¯ ¶∏µ©¤¦¨ ¤©·¨µ³¯¤±±¬±ª~u1≥¦¤±±¬±ª¨¯ ¦¨·µ²± °¬¦µ²ªµ¤³«²© …¬µ¦« º²²§
²±·«¨ ·¤±ª¨ ±·¬¤¯ ¶∏µ©¤¦¨ ¤©·¨µ³¯¤±±¬±ª~v !w1≥¦¤±±¬±ª¨¯ ¦¨·µ²± °¬¦µ²ªµ¤³«²©’¤®²±·«¨ ·¤±ª¨ ±·¬¤¯ ¶∏µ©¤¦¨ ¤©·¨µ³¯¤±±¬±ª~x1°¨ ±¨ ·µ¤·¬²±²©„°Œ¤§«¨¶¬√¨ ²±·«¨
·µ¤±¶√¨ µ¶¨ ¶¨¦·¬²± ²©µ¤§¬¤¯ ¼¯ ª¯∏¨§¤µ¦« º²²§~y1°¨ ±¨ ·µ¤·¬²± ²© „°Œ¤§«¨¶¬√¨²±·«¨ ·µ¤±¶√¨ µ¶¨ ¶¨¦·¬²± ²©·¤±ª¨ ±·¬¤¯ ª¯∏¨§¤µ¦« º²²§~z1°¨ ±¨ ·µ¤·¬²± ²© „°Œ
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|1°¨ ±¨ ·µ¤·¬²± ²© „°Œ¤§«¨¶¬√¨ ²±·«¨ ·µ¤±¶√¨ µ¶¨ ¶¨¦·¬²±²©µ¤§¬¤¯ ¼¯ ª¯∏¨§’¤® º²²§~ts1°¨ ±¨ ·µ¤·¬²±²©„°Œ¤§«¨¶¬√¨ ²±·«¨ ·µ¤±¶√ µ¨¶¨ ¶¨¦·¬²±²©·¤±ª¨ ±·¬¤¯ ª¯∏¨§
’¤® º²²§qx ∗ ts ¬¶·µ¤±¶√¨ µ¶¨ ¶¨¦·¬²±q°¤ª±¬©¬¦¤·¬²± ²©±¨ ª¤·¬√¨vv ≅ o°¤ª±¬©¬¦¤·¬²± ²©³«²·²v1x ≅ q