全 文 :黄白红菇的化学成分!
高锦明!,,沈 杰,杨 雪!,刘吉开!!!
(! 中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室,云南 昆明 #$%%&;
西北农林科技大学生命科学院,陕西 杨陵 ’!!%%)
摘要:从野生真菌黄白红菇 !##$% &’()&$*’%(()*+,)-*, 子实体中首次分得 !!个化合物 ,经
光谱法和化学法分别鉴定为 个脑苷脂:! . / .!. 0 . 吡喃葡萄糖基 .(1,23,&4,54,
63) . . 7 .(6 .羟基棕榈酰) . 8 .甲基 . &,5 . +9:;<=>?;)<;<)(@)*)A*B+;?) C,!)和 ! . /
.!. 0 .吡喃葡萄糖基 .(1,23,&4,54,63) . . 7 .(6 .羟基十八烷酰) . 8 .甲
基 . &,5 . +9:;<=>?;)<;<)(@)*)A*B+;?) 0,);2个麦角甾醇:$,5. )9;?;BDE .(4,&3) .
)*=B+F> . #, . ?;)< . 2!. BG #、(4,&3) . )*=B+F> . ’, . ?;)< . 2!. BG $、(&1) . )*=B+H
F> . ’ . )< . 2!. BG %;个含氮杂环化合物:尿嘧啶(I*>@;G &),腺嘌呤(>?)<;<) ’),!个含硫
化合物:硫代乙酸酐(F:;B>@)F;@ ><:E?*;?) (),以及乙基 .!. 0 .吡喃匍萄糖苷()F:EG .!. 0 .
=GI@B9E*>GG;FBG !*),硬脂酸(+F)>*;@ >@;? !!)。化合物 !和 为首次从
红菇科真菌获得,(作为天然产物系首次报道。
关键词:黄白红菇;红菇科;担子菌;硫代乙酸酐;脑苷脂
中图分类号:J 8 文献标识码:K 文章编号:%$2 . ’%%(%%!)%2 . %25$ . %8
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云 南 植 物 研 究 %%!,#(2):25$ ] 282
<;27 6/2703;7 ?400703;7
!
!! 通讯联系人
收稿日期:%%% . %’ . !,%%% . %8 . !!接受发表
作者简介:高锦明(!8#2 .)男,陕西人,博士,副教授,主要从事天然产物化学的研究。
基金项目:云南省自然科学基金资助项目(%%%C%%##N)
!# $%&’(:!##$% &’()&$*’%;!##$%&’%’;(%#)*)+,-&’.’#;/0)+%&’.)& %10-*2)*’;3’2’42+#)*’#
担子菌纲红菇目红菇科(!##$%&’%’)真菌全世界约有 566种,广布于世界各地。其
中红菇属 !##$% 约 789余种(:%;<#;+2.0等,=>>5),乳菇属 +%’,%)-# 约 7?9种(应建浙
等,=>>@);我国已经报道的乳菇属共 =A=种(含 =@变种,=变型),红菇属近 =99种(戴
芳澜,=>6>;应建浙等,=>>@)。迄今,国外学者曾对欧洲乳菇属真菌子实体中次生代谢产
物化学进行了较为系统的研究,而红菇属真菌研究报道较少(B)*%2)等,=>>8 )。在系统研
究云南高等真菌化学成分过程中,我们对云南产的黄白红菇 !##$% &’()&$*’%(C’2# D)E2D
的化学成分进行了研究。
首次从其子实体 F.G:和 3:3$A H I’G:(= J=)的提取物中分离鉴定了 ==个化合物:7
个脑苷脂:= H G H!H K H吡喃葡萄糖基 H(7L,A!,@F,8F,7M!)H 7 H N H(7M H羟基
棕榈酰) H > H甲基 H @,8 H #O0)1P%*)’1)1’(&’2’42+#)*’ ())和 = H G H!H K H吡喃葡萄糖基
H(7L,A!,@F,8F,7M!) H 7 H N H(7M H羟基十八烷酰) H > H甲基 H @,8 H #O0)1P%*)Q
’1)1’(&’2’42+#)*’ K)*;A 个麦角甾醇:5,8H ’O)*)+R- H(77F,7@!) H ’2P+#.% H ?,77
H *)’1 H A( H +$ +,(77F,7@!) H ’2P+#.% H 6,77 H *)’1 H A!H +$ ,、(7@L) H ’2P+#.% H 6 H ’1
H A!H +$ -;7个氮杂环化合物:尿嘧啶(2%&)$ ?),腺嘌呤(%*’1)1’ 6);=个含硫化合物:
硫代乙酸酐(8),以及乙基 H!H K H吡喃匍萄糖苷(>),K H阿洛醇(=9),硬脂酸(==)。
化合物 =和 7属于脑苷脂类物质(&’2’42+#)*’#)。此类化合物是动、植物组织细胞膜的组成
成分,作为膜抗原和病毒、细菌及其毒素的受体,它们在细胞识别、细胞粘合、调节细胞
免疫、决定血型等方面具有重要的生理作用((2S)<等,=>>6)。近年来,对 &’2’42+#)*’#的
研究已引起人们广泛的重视。国外学者不断从海洋生物中分离得到此类化合物,并合成了
大量的类似物,发现其具有抗肿瘤、抗病毒、抗肝毒、免疫促进等作用(N%.+2) 等,
=>>@)。然而,至今有关高等真菌和植物中的此类化合物的研究报道极少。=和 7为首次从
红菇科真菌得到,其中具有抗真菌作用的 =曾从担子菌 .’(-/&0(1$$2 ’&223* E2D:E2D 中
得到(T%;%) 等,=>8A),= 和 7 曾从真菌 41$&0-$# 3*&5*$$*# :+1P+ 中获得(/%<%)#0) 等,
=>8>),它们能诱导子实体的形成(T%;%)等,=>8A;/%<%)#0)等,=>8>)。8作为天然产物系
首次报道,并被确认为松针褐斑病菌 +*’%3,-’,% %’-’&$% 的致病毒素(杨斌,7999)。据报
道,化合物 A具有抗癌(I%.#’*%等,=>85),抗炎(U%#<%;%等,=>>@)和免疫抑制(EQ
V),+.+等,=>>@)以及促进血小板凝聚(W等,=>85)等作用。最新的药理实验证明,?具
有明显的强心作用,而不影响心率,且有增强血管收缩作用,将可能成为新型的强心抗休
克有效药物(韩公羽等,=>>6)。
结果与讨论
化合物 =和 7为白色无定形粉末混合物,〔〕75X8K (& 9XA? ,I’G:),负 EY( H IL分别
给出准分子离子峰 , Z S 67?〔I H =〕H及 65@〔I H =〕H,负 :! H EY(IL出现 =的准分子离
子峰 , Z S 67?X55?9〔I H =〕H,表明 =分子式应为 3@=:66NG>(&%$&* D 67?X5579);负 EY( H
IL显示它们主要碎片峰 , Z S:5?@〔I H = H =?7〕H和 5>7〔I H = H =?7〕H;[!谱示有仲酰
胺(=?59,=5@9 &,H =)及多个羟基(AA89 &,H =)及长脂肪链(679 &,H =)存在。F[ H IL
?8A 云 南 植 物 研 究 7A卷
表明有脂肪链碎片峰 ! #:$%,&’,%(,))),)*+,),%;)- ./0谱中,出现 ’组强质子
信号:(!)1*+,23 4,56-*)及 ’个甲基!71&$(8,9 : $1% -#,$-)和!)1$)(4,’-)
(表 )),推测有 *个脂肪烃链,且带甲基支链;)- ./0 信号!&1’$(;,9 : %1% -#,)-,
.-)和!)(+1&’(6<.-),!,1(+(!,)-,* = -)和( +,1,((6-.-)及连氧碳信号!
(*1’(,(*1*)表示脂肪链存在酰胺键和 *个羟基;从)’6 ./0可观察到 ,个烯碳(!)’)1$,
)’*1*,)*,17和 )’+1$),提示 )和 *含有 *个双键;) - ./0给出糖残基特征端基质子信号
!,1%7(;,9 : (1$ -#)和)’ 6 ./0 六碳糖信号(! )7+1’,(&1*,(&1*,(,1&,()1,,
$*1$),通过酸水解,经 >?6检测水解产物为 @ =葡萄糖,表明 )和 *中糖为= @ =吡喃
葡萄糖。根据上述事实,提示 ) 和 * 属于甲基 = ,,& = 4ABC5DE;CF5C5F 骨架脑苷脂(/GH
3EIE!C等,*777;-CDGJBC等,)%%,)。6 = ,位双键几何构型为 K,这归于 - = ,(!+1,7)和
- = +(!+1+$)质子间 9 : )+1’ -#(在 @/L< = ;$溶剂中);同时,6 = )%甲基化学位移值
(!)+1%’)证明!&,%位双键是 K,因为 ’ =甲基 = ’ =己烯 M和 K异构体中 6 = ’甲基化学位
移值分别是 **1( 和 )+1,(NEOEC 等,)%&’)。此外,还可根据双键质子的峰形来判断
(-CDGJBC等,)%%,)。如烯质子信号以多重峰出现,则双键构型应为 K式;反之,以类三
重峰(83CAPF8 = PCIF)出现,则为 M式。)和 *分子中烯质子 - = ,和 = +(!+1%(),- = &(!
+1*+)均表现多重峰,因而进一步佐证这两个双键均为 K构型,此外,Q0 谱在 %$’ J!= )
的中强吸收带也支持此结论。
化合物 )和 *的 *位化学位移(!- ,1(+,!;!6 +,1,()和 ’位化学位移(!- ,1(+,!;
!6(*1’()分别与合成物〔 ) = < == @ =吡喃葡萄糖基 =(*L,’0,,K,&K,*R0)= * = .
=(*R =羟基棕榈酰)= ,,& = 4ABC5DE;CF5C5F 〕相应的(!- ,1($,!;!6 +,1*)和(!- ,1($,
!;!6 (*1*)(/G3EIE!C等,*777)一致,从而推断 *,’ 位相对立体化学为 *L,’0,此
外,它们都有正旋光值()和 *为〔#〕*+1&@ S ,1&$;合成的〔#〕*7@ S +1,)。)和 *甲醇解产物
经 T6 /L分析表明,含有 *个脂肪酸甲酯:*R =羟基棕榈酸甲酯 和 *R =羟基十八烷酸甲
酯,说明 )和 *酰基单元由饱和的脂肪链构成,其混合物有负旋光值〔#〕*,1&@ = ,1)U,因而
*R位绝对构型为 0(.E8V3C等,)%%,)。化合物 )和 *的唯一区别是 *的分子量比 )高 *&,即
多 *个 6-*,因此 *的分子式为 6,’-&).<%。该混合物经 0W = &柱二次分离分别得到单体化
合物 )和 *,由于它们是同源化合物,必有同样的相对立体化学。因此,根据上述证据,
化合物 )和 *的化学结构分别被确定为 ) = < == @ =吡喃葡萄糖基 =(*L,’0,,K,&K,
*R0)= * = . =(*R =羟基棕榈酰)= % =甲基 = ,,& = 4ABC5DE;CF5C5F 和 ) = < == @ =吡喃
葡萄糖基 =(*L,’0,,K,&K,*R0)= * = . =(*R =羟基十八烷酰)= % =甲基 = ,,& = 4ABH
C5DE;CF5C5F。利用 *@ ./0()- = )- 6
化合物 &为无色结晶,[\Y = /L给出准分子离子峰 ! # ))(〔/ = )〕=和 KQ = /L显示
分子离子峰 ! # ))&〔/〕S,分子量为 ))&;-0[\Y = /L显示 ! # ))$1%%$*〔/ = )〕=,与
分子式 6,-$<*L(JEPJ;1 ))$1%%($)一致;)’6 ./0和 @KW>实验只示有 )个羰基(!)($1))
和 )个甲基(!*%1&)存在,)- ./0在!*1+$处只有 )个强甲基质子信号峰,说明 &为对
称分子结构;Q0谱示有羰基()$%% J!= ))和甲基(*%’, J!= )强宽峰),KQ = /L的主要碎
(&’’期 高锦明等:黄白红菇的化学成分
片离子峰 ! # $%〔& ’ (()(*)+〕’和 ,-〔& . / 0 )(*〕’。根据上述光谱证据,化合物 ,
的结构推定为硫代乙酸酐。该化合物作为天然产物尚未见报道。
表 1 化合物 !,及合成的 #,, . 234567895:656: 型葡糖脑苷脂 ;&<数据()=>=;,?@@ &(#,A:(#)
B8CD: 1 ;&< 23:EFG8D 98F8 HI EH!3HJ692 !,,869 2K6F4:F5E 7DJEHE:G:CGH259:()=>=;,?@@ &(#,A:(#)
) (位序
1 ’ / 合成物
!( !(! !) !) !(
1
?L%-(99,=L?,1@L$ (C)
?L/@(!,(8)
%-L,* F %-L$ F
/ ?L$=(!) =?L?$ 9 =?L/ 9 ?L$%(!)
* ?L$=(!) $/L*$ 9 $/L/ 9 ?L$%L(!)
? =L-$(!) =L?@(99,1=L*,%L,) 1*1L%? 9 1*1L% 9 =L-=(!)
= =L-$(!) =L=%(9F,1=L*) 1*/L// 9 1*/L/ 9 =L-=(!)
% /L1?(!) *-L, F *=L? F
$ /L1?(!) *1L-* F */L, F
, =L/=(!) =L@,(F,%L/) 1/*L-- 9 1/-L, 9 =L?,(!)
- 1*=L%? 2 1*1L@ 2 =L?,(!)
1@ /L@@(!) *-L,@ F */L% F
11 1L*$(!) /,L1$ F
1/ . 1= 1L/=(CG 2) /-L,@ . /-L?1 F
1% *1L-* F */L@ F
1$ //L$* F //L, F
1, . )(* @L,%(F,%L-) @L,=(F,%L-) 1?L@= M 1?L1 M @L,=(F,%L*)
1- . )(* 1L%1(2) 1L=?(2) 1=L-* M
;( ,L*%(9,,L$) $L?@(9,-L*) ,L**(9,,L*)
1N 1$=L=/ 2 1$=L$ 2
/N ?L=$(!) ?L=?(99,=L,,%L,) $/L/1 9 $/L@ 9 ?L=$(!)
*N 1L$?(CG) *=L?% F
?N . 1*N 1=N 1L/=(CG 2) /-L,@ . /-L?1 F
1?N 1%N /,L@? F */L@ F
1=N 1$N //L$* F //L, F
1%N 1,N . )(* @L,%(F,%L-) 1?L@= M 1?L1 M @L,=(F,%L*)
1O ?L-@(9,$L%) ?L1/(9,$L,) 1@=L*@ 9 1@=L/ 9 ?L-1(9,$L=)
/O ?L@*(!) $?L,$ 9 $?L, 9
*O ?L/@(!) $,L/* 9 $,L@ 9
?O ?L/@(!) $1L?= 9 $1L/ 9
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%O ?L?,(CG 9,11L= (C) %/L== F %/L* F
?L**(99,=L@,11L, (8)
! ;&<测定溶剂:>&P+ . 9%。
,,* 云 南 植 物 研 究 /*卷
表 ! 化合物 ,#和 $的%& ’() %* +,-数据(*.*/,#00,&1)
2’3/4 ! % & 5 ’() %* 5 +,- 67489:’/ )’9’ ;<: 8<=7<>()6 !, ’() #(*.*/,#00 ,&1)
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!A %C@B E 0@D! )($@0) %C@B# E 0@D% )(B@D) !0@#C E 0@D$A )(B@D)!
!D %A@$$ E 0@DC )($@) %A@B0 E 0@C% )(B@0) %$@#A E 0@AAC )(B@D)
! 两者可以互换。
实验部分
黄白红菇(!##$% &’()&$*’%)新鲜子实体采于云南哀牢山,标本由昆明植物研究所
分类室王向华女士鉴定。熔点用国产的 F-* 5 % 型显微熔点仪测定(未校正)。旋光由
GHI*J 5 !0 仪测定。K- 由 LM< 5 -’) N2I 5 %$ 仪测定。OP 由 OP!%0H 仪测定。+,- 由
L:>Q4: H, 5 #00和 L:>Q4: .-F 5 $00仪测定,2,I内标。,I由 PR H>9< I748 5 000仪测定。
薄层层析硅胶和柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品,SM*T:<7:47 -U 5 D(#0 5 B=)为
,4:8Q产品。R* ? ,I用美国 NM((MV’( #$%0 R* ? ,I联用仪测定,条件:灯源电流 0@!$ =H,电
子能量 A0 4P,信增电压 %00 P ;色谱条件:色谱柱 &U$ 石英毛细管柱(0 = W X 0@!$
==),柱温 %B0 Y !#0 ? $Z,分流比 0[%,气化室温度 !0Z,柱前压 %0U,气体:高纯 &4。
CD期 高锦明等:黄白红菇的化学成分
图 ! 化合物 ! !#的化学结构
$%&’! ()* +,-./,.-*+ 01 /0230.45+ ! 6 !#
将新鲜黄白红菇子实体用工业酒精浸提,残渣干后(7!# &)继用工业酒精浸提 7次,
再用 898:; < =*>9(! ?!)提取 ;次,将所有提取液减压浓缩合并,加水悬浮,用 898:; 萃
取得膏状物 @(A &)和水相 B。@部分经硅胶(9)CD8层析,石油醚 <乙酸乙酯(!## ? #
7# ?E#)和乙酸乙酯 <甲醇(E# ? 7#)洗脱,石油醚 <乙酸乙酯(AF ? F)洗脱部分经 G(D8
(898:; < =*>9,F# ?!)和 HG 6 E柱(=*>9 < 97>,A ?!)分离纯化分别得 I(!# 2&)和 F(I
2&);同一极性(AF ?F)另一洗脱部分得 !!(;## 2&);石油醚 <乙酸乙酯(J# ? ;#)洗脱部
分经乙酸乙酯反复重结晶得到 ;(7J 2&);乙酸乙酯 6甲醇(E# ?7#)部分经乙酸乙酯重结
晶得到 !和 7的混合物(K! 2&),反复经 HG 6 E柱(EFL =*>9 6 97>)分离得纯化合物 !
(;! 2&)和 7(!K 2&)。B部分浓缩后,用甲醇溶解,未溶部分经乙醇 <水反复重结晶,得
化合物 !#(F &);可溶部分经硅胶柱层析(898:; < =*>9 < 97>,J ? ; ? #’F)分成 K个组分,
组分 !经 898:; < =*>9(A ?!)重结晶得 K(!F 2&),组分 7再经硅胶柱层析(898:; < =*>9,
7# ?! !F ?!)和 HG 6 E(!L 6 !#L =*>9)柱依次得 A(!AF 2&)和 J(F’K 2&);组分 ;得
E(IF 2&)。
化合物 !和 7的甲醇解:化合物 !(F;’E 2&)与 7 2D #’A 20: < D盐酸(E7L甲醇 6水)
#A; 云 南 植 物 研 究 7;卷
在 !#回流 $! %,经石油醚萃取(& ’ $ ()),按常法处理后,上硅胶柱层析(石油醚 *乙
酸乙酯,!:+)得到混合的脂肪酸甲酯(+$,- (.),经 /0 * 12分析鉴定为 +3 4羟基棕榈酸
甲酯 和 +3 4羟基十八烷酸甲酯,其混合物的〔!〕+&,!5 4 &,$6(7 ,8$,090:-),二者的含
量分别为 ;8,<=和 $;,-=,比例为 &,&> ? $。+3 4羟基棕榈酸甲酯:@A B $-,& (CD,( * E B
+!8〔1〕F,++;〔1 4 ><〕F;+3 4羟基十八烷酸甲酯:@A B $8,&(CD,( * E B -$&〔1〕F,+>>
〔1 4 ><〕F;$9 G1A(050:-,& 19E):&,+$($9,HH,I B &,-,;,- 9E,9 4 +),-,;<
(-9,J,K09-),$,;!($9,(),$,8&($9,(),$,&+ L $,++(D 09+,MN J),,!!(-9,
@,I B ;,- 9E,09-)。
$和 +的混合物:〔!〕+;5 F >,+6(7 ,-,1OK9),$9和$-0 G1A数据见表 $;PA#QRN(ST7(4 $:
--!(K9),+<8,$8>,$>&,$ 4 $$,;+;UP 4 12 ( * E:8<,!-,<;,$$$,$+>,
$&<。
0ONOMNVJCHO R($):白色无定形粉末,(W $&& L $&8#;0&$9;;GK<;负 XYR 4 12 ( * E:
;+8〔1 4 $〕4,>8&〔1Z$ 4 $8+〕4;负 9AXYR 4 12 ( * E:;+8,>>8$〔1 4 $〕4(0&$9;;GK<,
7S:7H [ ;+8,>>+)。
0ONOMNVJCHO 5(+):白色无定形粉末,(W $&; L $&<#;0&-9!$GK<;负 XYR12 ( * E:;>&
〔1 4 $〕4,><+〔1 4 $ 4 $8+〕4。
化合物(-):无色针晶,0+!9&8K,PA#QRN(ST7(4 $:->+>,--<(K9),+<>;,+!;-,$8>-
(0 B 0),$&><,$-;;,$&8,$+<,,<;,<8<,<->,!>!( 4 K 4 K 4);UP 4 12 ( * E:&+!
〔1F〕,&$,-<8,-8-,--,+>$,$>+,$;,<>,!$,8<;$9和$-0 G1A数据见表 +。上述波
谱数据都与文献值完全一致(高锦明等,+)。
化合物(&):无色针晶,0+!9&8K,UP 4 12 ( * E(=):-1O〕F($;),-8>〔1 4 1O 4 9+K 〕F(>),+;-〔1 4 0<9$;〕F(&$),+;$〔 0$!9+; K 〕F
(><),+>>〔1 4 9+K 4 0<9$;〕F(8$),$+>〔 0<9$;〕F(8),8<(;!);$9和$-0 G1A数据见
表 +。以上波谱数据和理化性质均与文献值(姜宏哲等,$<<;)\等,$)一致。
(+&2)4 ON.VJ@S 4 ; 4 OD 4 -$ 4 V:(>):无色针晶,0+!9&8K,UP 4 12 ( * E(=):&
〔1〕F($),-!>〔1 4 1O〕F(+!),-!+〔1 4 9+K〕F(&),-8;〔1 4 1O 4 9+K 〕F(-),
+;-〔1 4 0< 9$<〕F(&$),+>&〔1 4 9+K 4 0<9$<〕F(8),+-〔1 4 0<9$< 4 0-98〕F(;),
+$+〔1 4 9+K 4 0<9$< 4 0-98〕F(>);$9和$-0 G1A数据见表 +。以上波谱数据和理化性质
均与文献值(2%CNSDO等,$<<8)一致。
尿嘧啶(W]NC(CHCDO 4 +,& 4 HCVDO ,^NS7C:) (8):白色无定形粉末,(W _ -#,
0&9&G+K+;UP 4 12 ( * E(=):$$+〔1F,$〕,8<,&+,+!;负 XYR 4 12 ( * E:$$$〔1 4
$〕4;$9 G1A(512K 4 H8,& 19E):;,-;($9,H,I B ;,8 9E,9 4 8),>,&&($9,H,I
B ;,8 9E,9 4 >);$-0 G1A(512K 4 H8,& 19E):$8&,&>(0 4 &),$>$,>8(0 4 +),
$&+,+(0 4 8),$,-$(0 4 >)[ 上述波谱数据均与文献值(2@S\M(SDD等,$<<<)一致。
腺嘌呤(SHODCDO)(;):白色无定形粉末,0>9>G>,(W _ ->#(分解);负 XYR 4 12
( * E:$-&〔1 4 9〕4;UP 4 12(; O‘)( * E(=):$->〔1F,$〕,$!,!$,88,>&;PA#QRN(ST
7(4 $:-$&8 4 -&+> ,$8!$ ,$88& ,$8;,$>;!,$&;<,$&++,$--<,$+<<,$+8,$$--,
$<--期 高锦明等:黄白红菇的化学成分
!!#,!$,!%&,!#!,$’’,()!;!#* +,-(.,/0 1 2(,) ,34)!:!%!5%(2,* 1 ’),
!%!56(7,* 1 )),!!(5((7,* 1 %),!%)5)(7,* 1 (),!#65&(2,* 1 &);!3 +,-(.,/0 1
2(,) ,34)(:$5(’(7,!3,3 1 &),$5%6(7,!3,3 1 ’),(5%6(89 7,!3,3’)。根据以
上波谱数据和理化性质,该化合物的结构被确定为腺嘌呤。
硫代乙酸酐(:;<=>?@: >A;B29<2@)(&):无色结晶,CD !)! E !)%F;负 GHI 1 ,/ C J 4:
!!$〔, 1 3〕1;负 3-GHI 1 ,/ C J 4:!!(566(’〔, 1 !〕1(*)3(0’/,?>K?2 L !!(566$();MN
1 ,/ C J 4:!!6〔, O 3〕O,$%,&6;!#* +,-(*.#0.,) ,34)!:’65&(*3# P ’,7 ),
!$(5!(* Q 0 P ’);!3 +,-(*.#0.,) ,34)( :’5%%((3,7,*3# P ’)。
化合物(6):*&3!( 0(;无色糖浆状;负 GHI,/ C J 4:’$〔 , 1 3 〕1;!# * +,-
(*.#0.,) ,34 )!:!#56&(* 1 !,2),$&5(* 1 #,2),$$5$&(* 1 %,2),
$%5’(* 1 ’,2),$!5(#(* 1 ),2),((5’#(* 1 !,:),(’5(6(* 1 (,:),!%5)!(*
1 ’,R);!3 +,-(*.#0.,) ,34)!:’$(2,S Q $5& 34,! 1 3),#5(’,#56$(C,!
1 3’),#5!$ 1 #56!(C,%3),!5’!(:,S Q $5 34,’ 1 3#);按常法乙酰化,其乙酰化
物的 MN 1 ,/特征碎片峰 C J 4:##!,’$!,’’6,’!!,!(6,!6支持吡喃匍萄糖的存在。根
据以上波谱数据和理化性质,该化合物的结构被确定为乙基 11 . 1吡喃匍萄糖苷。
. 1阿洛醇(!):无色针晶,*(3!)0(,〔#〕’5$. ’! (? 55#(,3’0)为内消旋,!%)5%
1 !%(F;N-$TI9C>U?C1 !:#’$!,’6%6,’6#(,!)(!,!#$$,!#%!,!##’,!#),!6’,!’%,6#’,
&6,&$),$!’ ;!3 +,-() ,34,*%.%+)!:)5#((R,)3),)5%)(C,$3),)5&((2,
#3);!# * +,-(.,/0 1 2(,) ,34)!:$#5)%(2,* 1 #,* 1 )),$’5##(2,* 1 ’,* 1 %),
(%5%)(:,* 1 !,* 1 ();MN 1 ,/ C J 4(V):!〔, O 3〕O(#(5)),!)((!%5’),!##
($5’),!!%(’%5&),!#($#),6#(%#),&%()65%),$)(&)),$#(!),(!(&&5&)。上
述波谱数据和理化性质均与文献值(高锦明等,’)完全一致。
硬脂酸(!!):白色结晶,CD ($ E (6F,N-,!3和!#* +,-,,/波谱数据都与文献值
(高锦明等,’)完全一致。
致谢 感谢纪大干研究员、刘培贵研究员和王向华女士的大力支持和帮助。
〔参 考 文 献〕
应建浙,臧穆,!66) L 西南地区大型经济真菌〔,〕L 北京:科学出版社,’6’
姜宏哲,何姣青,!66 L 树舌灵芝之成分研究〔S〕L *;@C<7:9B,!()):’%# —’%&
范云柏,赵玉英,李艳梅,等,!66( L 地构叶化学成分研究〔S〕L 天然产物研究与开发,()):’—’#
高锦明,董泽军,刘吉开,’ L 蓝黄红菇的化学成分〔S〕L 云南植物研究,##(!):&%—&6
韩公羽,梁华清,张为东,等,!66$ L 四川江油附子生物碱和新的强心成分研究〔S〕L 天然产物研究与开发,$(#):
#—#)
戴芳澜,!6$6 L 中国真菌总汇〔,〕L 北京:科学出版社,$(—$!#
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