全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 11 期 2013 年 6 月

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畲药紫玉兰花蕾化学成分研究
刘婷婷，武海波，王文蜀*，蓝晓聪
中央民族大学生命与环境科学学院，北京 100081
摘 要：目的 研究畲药紫玉兰 Magnolia liliflora 花蕾的化学成分。方法 利用硅胶色谱和 Sephadex LH-20 等色谱方法进行
分离纯化，根据化合物的理化性质及谱学数据鉴定化合物的结构。结果 从紫玉兰干燥花蕾的甲醇提取物中分离得到 7 个化
合物，分别鉴定为单木质醇葡萄糖苷（1）、(1S, 3R)-1-(3, 4-二甲氧基-苯基)-2-[4-(3-羟基-丙基)-2-甲氧基-苯氧基]-丙烷-1, 3-
二醇（2）、3′, 4-O-二甲基雪松素（3）、4-O-甲基雪松素（4）、β-胡萝卜苷（5）、β-谷甾醇（6）和山柰酚-3-O-(6″-反式-对-香
豆酰基)-α-D-甘露吡喃糖苷（7）。结论 以上化合物均首次从紫玉兰中分离得到，其中化合物 3、4、7 为首次从木兰属植物
中分离得到，化合物 1 首次从天然产物中分离得到，并首次报道其完整 13C-NMR 数据。
关键词：畲药；紫玉兰；4-O-甲基雪松素；β-谷甾醇；山柰酚-3-O-(6″-反式-对-香豆酰基)-α-D-甘露吡喃糖苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)11 - 1397 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.11.007
Chemical constituents from flower buds of She Medicine Magnolia liliflora
LIU Ting-ting, WU Hai-bo, WANG Wen-shu, LAN Xiao-cong
College of Life and Environmental Science, Minzu University of China, Beijing 100081, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the flower buds of She Medicine Magnolia liliflora. Methods The
compounds were isolated and purified by chromatography on silica gel and Sephadex LH-20 columns. Their structures were elucidated
by the physicochemical and spectroscopic evidences. Results Seven compounds were isolated from the methanol extracts in the
flower buds of M. liliflora and were identified as monolignol glucosides (1), (1S, 3R)-1-(3, 4-dimethoxy-phenyl)-2-[4-(3-
hydroxy-propyl)-2-methoxy-phenoxy]-propane-1, 3-diol (2), 3′, 4-O-dimetbylcedrusin (3), 4-O-metbylcedrusin (4), β-daucosterol (5),
β-sitosterol (6), and kaempferol-3-O-(6″-trans-p-coumaroyl)-α-D-mannosepyran-glucoside (7). Conclusion All of these compounds are
isolated from the flower buds of M. liliflora for the first time. Compounds 3, 4, and 7 are first isolated from the plants in Magnolia L.
Compound 1 is isolated from the natural products for the first time, and the 13C-NMR data of compound 1 are expounded for the first time.
Key words: She Medicine; Magnolia liliflora Desr.; 4-O-metbylcedrusin; β-sitosterol; kaempferol-3-O-(6″-trans-p-coumaroyl)-α-
D-mannosepyran-glucoside

紫玉兰 Magnolia liliflora Desr. 属于木兰科木兰
属。该属植物大部分为美丽观赏树，部分种是药用植
物，如厚朴 M. officinalis Rehd. et Wils. [1]。紫玉兰作
为畲族常用药的典型代表，历来是中医治疗鼻科疾病
的主药。其所含挥发油对鼻黏膜血管有收缩作用，
能改善鼻孔通气，对急慢性鼻炎、鼻窦炎具有很好
疗效[2]，但至今未见对紫玉兰花蕾化学成分的研究报
道。为促进民族地区特色药用植物化学成分研究，对
产于福建地区紫玉兰干燥花蕾进行分离纯化，得到 7
个化合物，分别鉴定为单木质醇葡萄糖苷（monolignol
glucosides，1）、(1S, 3R)-1-(3, 4-二甲氧基-苯基)-2-[4-
(3-羟基-丙基)-2-甲氧基-苯氧基]-丙烷-1, 3-二醇
[(1S, 3R)-1-(3, 4-dimethoxy-phenyl)-2-[4-(3-hydroxy-
propyl)-2-methoxy-phenoxy]-propane-1, 3-diol，2]、3′,
4-O-二甲基雪松素（3′, 4-O-dimethylcedrusin，3）、4-O-
甲基雪松素（4-O-methylcedrusin，4）、β-胡萝卜苷
（β-daucosterol，5）、β-谷甾醇（β-sitosterol，6）和
山柰酚-3-O-(6″-反式-对-香豆酰基)-α-D-甘露吡喃
糖 苷 [kaempferol-3-O-(6″-trans-p-coumaroyl)-α-D-
mannosepyran-glucoside，7]。所有化合物均为首次从

收稿日期：2012-08-23
基金项目：国家自然科学基金资助项目（31200260）；北京市教委科技成果转化与产业化项目（2008）；中央民族大学“111 引智工程”资助项目
（B08044）；中央民族大学“985”工程资助项目（MUC985-9）；中央民族大学大学生创新创业训练计划资助项目（BEIJ20131100004）
作者简介：刘婷婷（1988—），女，黑龙江密山人，中央民族大学生命与环境科学学院硕士研究生，研究方向为天然产物化学。
Tel: (010)68932242 Fax: (010)68932633 E-mail: liutingting1204@163.com
*通信作者 王文蜀 Tel: (010)68932242 E-mail: wangws@muc.edu.cn
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该植物中分离得到，其中化合物 3、4、7 为首次从
木兰属植物中分离得到，化合物 1 为首次从天然产
物中分离得到，并首次报道其完整 13C-NMR 数据。
1 仪器与材料
JA2003 电子天平（上海恒平仪器厂）；BT224S
电子天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司）；X—6
显微熔点仪（北京泰克仪器有限公司）；Jasco V—550
紫外可见分光光度计（日本分光公司）；Bruker-Vertex
70 FT-IR 红外光谱仪；Bruker DRX 500 超导核磁共
振波谱仪（瑞士布鲁克公司）；Agilent 6890N—5975N
质谱仪（美国安捷伦科技有限公司）。薄层色谱硅胶
GF254 与柱色谱硅胶（青岛海洋化工有限公司）；
Sephadex LH-20（Pharmacia）；其他化学试剂均为
分析纯（北京化工厂）。
紫玉兰干燥花蕾购于宁波德康生物制品有限公
司，经中央民族大学生命与环境科学学院杨林副教
授鉴定为 Magnolia liliflora Desr.，标本（20081201）
存放于中央民族大学生命与环境科学学院。
2 提取与分离
紫玉兰干燥花蕾 3 kg，甲醇室温下冷浸提取 3
次，每次 7 d。提取液回收甲醇，得浸膏 220 g。浸
膏经硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮溶剂（20∶1→1∶
1→纯丙酮）梯度系统洗脱，共得到 9 个馏份 Fr. 1～
9。Fr. 7 经硅胶柱色谱，以氯仿-醋酸乙酯（15∶1）
洗脱，得到化合物 6（12.6 mg）。Fr. 8 经薄层检测
分为 4 部分 Fr. 8-1～8-4，Fr. 8-1 经硅胶柱色谱，以
氯仿-甲醇（30∶1）洗脱，所得部分依次经过硅胶
柱色谱（氯仿-丙酮 3∶1）、Sephadex LH-20 柱色谱
（甲醇）纯化，然后经制备薄层色谱，得到化合物 3
（62.6 mg），其余部分点板合并，经过硅胶柱色谱（氯
仿-甲醇 20∶1）洗脱纯化，得到化合物 4（25.9 mg）；
Fr. 8-2 经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇（20∶1）洗脱，
再经过 Sephadex LH-20 柱色谱（甲醇）纯化，得到
化合物 2（37.9 mg）；Fr. 8-3 直接析出白色粉末，得
到化合物 5（81.7 mg）；Fr. 8-4 直接析出黄色粉末，
得到化合物 7（182.6 mg）。Fr. 9 经 Sephadex LH-20
柱色谱（甲醇），再经制备薄层色谱，以氯仿-甲醇
（5∶1）洗脱纯化，得到化合物 1（11.5 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状物，薄层 254 nm 紫外检测
有荧光，10%硫酸-乙醇加热后显紫红色。1H-NMR
(500 MHz, CD3OD) 给出 1 对反式双键特征质子信
号 δ 6.56 (1H, d, J = 15.0 Hz), 6.37 (1H, d, J = 15.0
Hz)，2 个甲氧基特征质子峰 δ 3.88 (3H, s), 3.88 (3H,
s)，苯环区只出现 1 个单峰信号 δ 6.78 (2H, s)，说明
该化合物苯环上不存在相邻氢质子。13C-NMR (125
MHz, CD3OD) 和 DEPT 谱显示存在 2 个 CH3、2 个
CH2、9 个 CH 和 4 个季碳，结合 ESI-MS m/z: 395.4
[M＋Na]+，推测其分子式为 C17H24O9，不饱和度为
6。说明除 1 个苯环和 1 个双键外，化合物中存在另
一个环状结构，结合 13C-NMR 谱数据 δ 60～110 出
现 6个碳，表明化合物含有 1个六碳糖。1H-1H COSY
谱显示：H-8 (δ 6.37) 与 H-7 (δ 6.56), H-9 (δ 4.25) 相
关，H-2′ (δ 3.71) 与 H-3′ (δ 3.50), H-1′ (δ 4.91) 相
关，H-4′ (δ 3.45) 与 H-3′ (δ 3.50), H-5′ (δ 3.24) 相
关，H-5′ (δ 3.24)与 H-6′ (δ 3.80) 相关，并利用
HMQC 实验对质子信号进行指认。通过 HMQC、
HMBC、1H-1H COSY 谱，首次对化合物碳氢信号
进行全归属。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.78
(2H, s, H-2, H-6), 6.56 (1H, d, J = 15.0 Hz, H-7), 6.37
(1H, d, J = 15.0 Hz, H-8), 4.94 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′),
4.25 (2H, d, J = 4.5 Hz, H-9), 3.88 (3H, s, 3-OCH3), 3.88
(3H, s, 5-OCH3), 3.82 (2H, d, J = 11.0 Hz, H-6′), 3.50
(1H, d, J = 6.0 Hz, H-2′), 3.45 (2H, t, J = 6.5 Hz, H-3′,
H-4′), 3.24 (1H, s, H-5′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD)
δ: 133.8 (C-1), 104.0 (C-2), 151.5 (C-3), 152.9 (C-4),
152.7 (C-5), 104.0 (C-6), 129.9 (C-7), 128.7 (C-8), 62.2
(C-9), 104.0 (C-1′), 74.3 (C-2′), 76.4 (C-3′), 69.9 (C-4′),
77.0 (C-5′), 61.1 (C-6′), 55.63 (3-OCH3), 55.63 (5-
OCH3)。对比文献报道的合成产物[3]，鉴定化合物 1
为单木质醇葡萄糖苷，为首次从天然产物中得到。
化合物 2：无色油状物，薄层 254 nm 紫外检测
有荧光，10%硫酸-乙醇加热后显紫红色。ESI-MS
m/z: 375.4 [M－H2O＋H]+。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 1.85 (2H, m, H-8′), 2.64 (2H, t, J = 7.6 Hz,
H-7′), 3.64 (3H, t, J = 6.4 Hz, H-9′, 9a), 3.84 (3H, s,
4-OCH3), 3.85 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 3.89 (1H, m,
H-9b), 4.11 (1H, dd, J = 5.6, 8.4 Hz, H-8), 4.96 (1H,
d, J = 4.4 Hz, H-7), 6.71 (1H, dd, J = 1.6, 8.0 Hz,
H-6′), 6.74 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.83 (2H, d, J =
8.0 Hz, H-5, 5′), 6.89 (1H, dd, J = 1.6, 8.0 Hz, H-6),
6.96 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2)；13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 132.8 (C-1), 109.3 (C-2), 148.9 (C-3), 148.4
(C-4), 111.0 (C-5), 118.5 (C-6), 73.8 (C-7), 87.0 (C-8),
60.8 (C-9), 137.9 (C-1′), 112.4 (C-2′), 151.1 (C-3′),
144.9 (C-4′), 120.4 (C-5′), 121.2 (C-6′), 31.8 (C-7′),
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34.2 (C-8′), 62.0 (C-9′), 55.6 (3, 4, 3′-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[4]，故鉴定化合物 2 为(1S, 3R)-1-
(3, 4-二甲氧基-苯基)-2-[4-(3-羟基-丙基)-2-甲氧基-
苯氧基]-丙烷-1, 3-二醇。
化合物 3：无色油状物，薄层 254 nm 紫外检测
有荧光，10%硫酸-乙醇加热后显紫红色。ESI-MS
m/z: 375.4 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ:
7.00 (1H, s, H-2), 6.95 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.89
(1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 6.74 (1H, s, H-6′), 6.73 (1H,
s, H-2′), 5.54 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-7), 3.84 (3H, s,
4-OCH3), 3.80 (3H, s, 3-OCH3), 3.79 (3H, s, 3′-
OCH3), 3.76 (2H, m, H-9), 3.49 (1H, m, H-8), 3.58
(2H, m, H-9′), 2.63 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-7′), 1.83 (2H,
m, H-8′)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 134.8
(C-1), 109.3 (C-2), 148.8 (C-3), 149.1 (C-4), 111.4
(C-5), 118.1 (C-6), 87.3 (C-7), 54.1 (C-8), 63.0 (C-9),
135.6 (C-1′), 112.7 (C-2′), 143.8 (C-3′), 146.1 (C-4′),
128.4 (C-5′), 116.5 (C-6′), 31.5 (C-7′), 34.4 (C-8′),
60.9 (C-9′), 55.4 (4-OCH3), 55.1 (3-OCH3), 55.0 (3′-
OCH3)。以上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合
物 3 为 3′, 4-O-二甲基雪松素。
化合物 4：无色油状物，薄层 254 nm 紫外检测
有荧光，10%硫酸-乙醇加热后显紫红色。ESI-MS
m/z: 383.4 [M＋Na]+。1H-NMR (500 MHz, CD3OD)
δ: 6.97 (1H, s, H-2), 6.85 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5),
6.78 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 6.75 (1H, s, H-6′), 6.75
(1H, s, H-2′), 5.52 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-7), 3.89 (2H,
m, H-9), 3.86 (3H, s, 4-OCH3), 3.84 (3H, s, 3-OCH3),
3.59 (2H, m, H-9′), 3.51 (1H, m, H-8), 2.64 (2H, t, J =
7.5 Hz, H-7′), 1.84 (2H, m, H-8′)；13C-NMR (125
MHz, CD3OD) δ: 133.4 (C-1), 109.2 (C-2), 147.7
(C-3), 147.7 (C-4), 112.7 (C-5), 118.4 (C-6), 87.6
(C-7), 54.0 (C-8), 63.6 (C-9), 135.5 (C-1′), 112.7
(C-2′), 143.8 (C-3′), 146.2 (C-4′), 128.5 (C-5′), 116.6
(C-6′), 31.5 (C-7′), 34.4 (C-8′), 60.9 (C-9′), 55.4 (4-
OCH3), 55.0 (3-OCH3)。以上数据与文献报道一致[6]，
故鉴定化合物 4 为 4-O-甲基雪松素。
化合物 5：白色粉末（甲醇），mp 291～292 ℃，
薄层 254 nm 紫外检测无荧光，10%硫酸-乙醇显紫
红色。同 β-胡萝卜苷对照品共薄层，混合点样后经
多个展开系统展开均为 1 个斑点，混合后熔点不下
降。结合文献报道[7]，鉴定化合物 5 为 β-胡萝卜苷。
化合物 6：白色针晶（氯仿），mp 140～142 ℃，
薄层 254 nm 紫外检测无荧光，10%硫酸-乙醇加热
后显紫红色。ESI-MS m/z: 415 [M＋H]+。同 β-谷甾
醇对照品共薄层色谱行为一致，混合后熔点不下降，
结合文献报道[8]，鉴定化合物 6 为 β-谷甾醇。
化合物 7：黄色粉末（甲醇），薄层 254 nm 紫
外检测有荧光，10%硫酸-乙醇加热后显黄色。
ESI-MS m/z: 595.4 [M＋H]+。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 8.00 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.43
(1H, d, J = 15.5 Hz, H-7′′′), 7.31 (2H, d, J = 8.0 Hz,
H-2′′′, 6′′′), 6.83 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.80
(2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′′′, 5′′′), 6.30 (1H, d, J = 1.5 Hz,
H-8), 6.13 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-6), 6.11 (1H, d, J =
15.5 Hz, H-8′′′), 5.42 (1H, d, J = 4.0 Hz, H-1″), 3.72
(1H, m, H-2″), 3.70 (1H, m, H-5″), 3.68 (1H, m,
H-3″), 3.53 (1H, m, H-4″), 3.37 (2H, d, J = 5.0 Hz,
H-6″)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 157.0 (C-2),
133.8 (C-3), 178.0 (C-4), 161.5 (C-5), 98.6 (C-6), 164.5
(C-7), 93.4 (C-8), 157.9 (C-9), 104.2 (C-10) 121.3 (C-1′),
130.8 (C-2′), 115.4 (C-3′), 160.1 (C-4′), 115.4 (C-5′),
130.8 (C-6′), 102.7 (C-1″), 74.4 (C-2″), 70.3 (C-3″), 70.3
(C-4″), 74.31 (C-5″), 62.9 (C-6′′), 125.7 (C-1′′′), 129.8
(C-2′′′), 114.7 (C-3′′′), 159.8 (C-4′′′), 114.7 (C-5′′′), 129.8
(C-6′′′), 145.1 (C-7′′′), 113.4 (C-8′′′), 167.4 (C-9′′′)。以上
数据与文献报道基本一致[9]，故鉴定化合物 7 为山柰
酚-3-O-(6″-反式-对-香豆酰基)-α-D-甘露吡喃糖苷。
参考文献
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