免费文献传递   相关文献

Chemical constituents from roots of Schefflera octophylla

鸭脚木化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3151·
鸭脚木化学成分研究
陶曙红 1,曾凡林 1, 2,陈艳芬 1,沈志滨 1*
1. 广东药学院中药学院,广东 广州 510006
2. 广东省食品药品职业技术学校,广东 广州 510663
摘 要:目的 研究鸭脚木 Schefflera octophylla 的化学成分。方法 采用硅胶、Sephadex LH-20 和半制备 HPLC 等柱色谱
分离手段进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定其结构。结果 从鸭脚木中分离得到 11 个化合物,分别鉴定为
2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯(1)、3α-羟基乌索-12-烯-23,28-二酸-28-O-α-L-鼠李糖 (1→4)-β-D-
吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯(2)、积雪草苷(3)、葵醇(4)、十八烷醇(5)、二十四烷酸(6)、二十八烷酸(7)、
十六烷酸(8)、异香草醛(9)、香草醛(10)、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(11)。结论 化合物 1为首次从鹅掌柴属植物中
分离得到,4~11为首次从该植物中分离得到。
关键词:鹅掌柴属;鸭脚木;2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯;葵醇;异香草醛
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2015)21 - 3151 - 04
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.21.004
Chemical constituents from roots of Schefflera octophylla
TAO Shu-hong1, ZENG Fan-lin1, 2, CHEN Yan-fen1, SHEN Zhi-bin1
1. School of Traditional Chinese Medicine, Guangdong Pharmaceutical University, Guangzhou, 510006, China
2. Guangdong Food and Drug Vocational-Technical School, Guangzhou, 510663, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Schefflera octophylla. Methods The constituents were
isolated and purified by repeated column chromatography on silica, Sephadex LH-20 gel, and HPLC. Their structures were elucidated
by spectral analysis. Results Eleven compounds were isolated and identified as 2α,3β,23α-trihydroxy-urs-12-ene-28-oic
acid-28-O-β-D-glucopyranoside (1), 3α-hydroxy-urs-12-ene-23,28-dioic acid 28-O-α-L-rhamnopyranosy1 (1→4)-β-D-glucopyranosyl
(1→6)-β-D-glucopyranoside (2), asiaticoside (3), decanol (4), octadecanol (5), lignoceric acid (6), octacosanoic acid (7), hexadecanoic
acid (8), isovanillin (9), vanillin (10), and 2-hydroxy-4-(octyloxy) benzophenone (11). Conclusion Compound 1 is isolated from the
plants of Schefflera J. R. G. Forst. for the first time and compounds 4—11 are obtained from this plant for the first time.
Key words: Schefflera J. R. G. Forst.; Schefflera octophylla (Lour.) Harms; 2α,3β,23α-trihydroxy-urs-12-ene-28-oic acid-28-O-β-D-
glucopyranoside; decanol; isovanillin

鸭脚木为五加科(Araliaceae)鹅掌柴属 Schefflera
J. R. G. Forst. 植物鸭脚木 Schefflera octophylla
(Lour.) Harms,该植物根皮及树皮可入药,其味苦,
性平,祛风除湿、活血止痛,主治风湿痹痛、跌打
骨折、外伤出血,我国民间多用于治疗风湿骨痛、
跌打肿痛、驳骨止血、咽喉肿痛等[1]。五环三萜及
其苷类为鹅掌柴属植物主要成分类型[2],已从中分
离得到 40 多个三萜类化合物[3-9]。本课题组前期对
鸭脚木抗炎镇痛活性的研究结果显示其乙醇提取物
的氯仿和水不溶解部分为其活性部位,同时,氯仿
部位还显示具有抗类风湿关节炎作用。因此,本实
验对氯仿和水不溶解部分进行了化学成分研究,以
揭示其药效物质基础,从中分离得到 11 个化合物,
其中 3 个三萜类化合物、5 个脂肪族化合物及 3 个
芳香化合物。通过理化性质和波谱学数据分析鉴定
为 2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-28-O-β-D-吡
喃葡萄糖酯(2α,3β,23α-trihydroxy-urs-12-ene-28-oic
acid-28-O-β-D-glucopyranoside,1)、3α-羟基乌索-

收稿日期:2015-07-27
基金项目:广州市科技厅资助项目(12A062131631)
*通信作者 沈志滨,女,博士,教授,研究方向为中药新药研发和质量控制。Tel: 13724866019 E-mail: szb8113@126.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3152·
12-烯-23,28-二酸-28-O-α-L-鼠李糖 (1→4)-β-D-吡
喃葡萄糖 (1→6)-β-D-吡喃葡萄糖酯 [3α-hydroxy-urs-
12-ene-23,28-dioic acid 28-O-α-L-rhamnopyranosy1
(1 → 4)-β-D-glucopyranosyl (1 → 6)-β-D-glucopyra-
noside,2]、积雪草苷(asiaticoside,3)、葵醇(decanol,
4)、十八烷醇(octadecanol,5)、二十四烷酸
(lignoceric acid,6)、二十八烷酸(octacosanoic acid,
7)、十六烷酸(hexadecanoic acid,8)、异香草醛
(isovanillin,9)、香草醛(vanillin,10)、2-羟基-4-
正 辛 氧 基 二 苯 甲 酮 [2-hydroxy-4-(octyloxy)
benzophenone,11]。其中,化合物 1为首次从鹅掌
柴属植物中分离得到,4~11 为首次从该植物中分
离得到。
1 仪器与材料
Bruker AV-500 型核磁共振波谱仪(德国
Bruker);JEOLJMS-700 型质谱仪(日本 JEOL);
X-4 型显微熔点测定仪(温度计未校正);半制备型
液相色谱仪 322 型(Gilson);柱色谱及薄层色谱用
硅 胶 ( 青 岛 海 洋 化 工 厂 ); Sephadex LH-20
(Pharmacia Biotech);其他试剂均为分析纯。
药材购自广州清平药材市场,经广东药学院中
药学院刘基柱副教授鉴定为五加科鹅掌柴属植物鸭
脚木 Schefflera octophylla (Lour.) Harms,标本
(TCMS002)存放于广东药学院中药学院 435 室。
2 提取与分离
取鸭脚木药材 23 kg,粉碎,加 95%乙醇回流
提取 3 次,每次 2 h,滤过,减压回收溶剂,得乙醇
提取物 920 g。取乙醇提取物 730 g,将其用水分散,
并依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取,
得到氯仿部位 365 g 和水不溶解部分 150 g。
氯仿部位经硅胶柱色谱分离,依次用石油醚-
醋酸乙酯(100∶0→7∶3)、氯仿-甲醇(9∶1→7∶
3)梯度洗脱,得到 4 个流分(Fr. A~D)。Fr. A、B、
C 3 个流分经反复硅胶柱分离,Fr. A 以石油醚-醋酸
乙酯(100∶0→1∶1)梯度洗脱,将收集到的第 2
个组分再经硅胶柱色谱,石油醚-醋酸乙酯(99∶1→
7∶3)梯度洗脱,得到化合物 6(90 mg);Fr. B 经
石油醚-醋酸乙酯(95∶5→1∶1)梯度洗脱得到 2
个组分,其中一个组分再用石油醚-醋酸乙酯(95∶
5→7∶3)梯度洗脱,得到化合物 4(13 mg)和 7
(12 mg);Fr. C 经石油醚-醋酸乙酯(9∶1→1∶1)梯
度洗脱得到 3 个组分,组分 2 经石油醚-醋酸乙酯(9∶
1→7∶3)梯度洗脱,得化合物 5(30 mg)、11(14 mg)、
8(19 mg);组分 3 经石油醚-醋酸乙酯(9∶1→7∶3)
梯度洗脱,得化合物 9(18 mg)、10(15 mg)。
水不溶解部分用硅胶柱分离,氯仿-甲醇梯度洗
脱(95∶5→1∶1),得到 3 个流分(Fr. E~G)。Fr. F
和 Fr. G 先经硅胶柱色谱分离,氯仿-甲醇梯度洗脱,
再经 Sephadex LH-20 凝胶柱,氯仿-甲醇(1∶1)
洗脱,最后经 HPLC 分离(甲醇-水 7∶3),得到化
合物 1(5 mg)、2(10 mg)和 3(10 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:无色针晶(甲醇)。1H-NMR (500 MHz,
C5D5N) δ: 0.87 (3H, J = 6.2 Hz, H-30), 0.91 (3H, d,
J = 6.5 Hz, H-29), 1.07 (3H, s, H-27), 1.09 (3H, s,
H-26), 1.10 (3H, s, H- 24), 1.20 (3H, s, H-25), 6.29
(1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-H-1′);13C-NMR (125 MHz,
C5D5N) 数据见表 1。根据波谱数据并与文献对照[10],
鉴定化合物1为2α,3β,23α-三羟基乌索-12-烯-28-酸-
28-O-β-D-吡喃葡萄糖酯。
化合物 2:无色针晶(甲醇)。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 0.81 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-30), 0.85 (3H,
d, J = 6.6 Hz, H-29), 0.94 (3H, s, H-27), 1.02 (3H, s,
H-26), 1.06 (3H, s, H-24), 1.22 (3H, s, H-25), 1.70
(3H, d, J = 6.0 Hz, Rha-CH3);13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) 数据见表 1。根据波谱数据并与文献对照[9],
鉴定化合物 2为 3α-羟基乌索-12-烯-23,28-二酸-28-
O-α-L-鼠李糖 (1→4)-β-D-吡喃葡萄糖 (1→6)-β-D-
吡喃葡萄糖酯。
化合物 3:无色针晶(甲醇)。1H-NMR (500 MHz,
C5D5N) δ: 0.87 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-30), 0.89 (3H, d,
J = 6.0 Hz, H-29), 1.06 (3H, s, H-27), 1.07 (3H, s,
H-26), 1.11 (3H, s, H-24), 1.18 (3H, s, H-25), 1.69
(3H, d, J = 6.5 Hz, Rha-CH3);13C-NMR (125 MHz,
C5D5N) 数据见表 1。根据波谱数据并与文献对照[9],
鉴定化合物 3为积雪草苷。
化合物 4:白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-10), 1.25 (14H,
brs, 7×CH2), 1.55 (2H, m, H-2), 3.64 (2H, t, J = 7.0
Hz, H-1);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 63.3 (C-1),
33.0 (C-2), 25.9 (C-3), 29.0~32.1 (C-4~8), 22.9
(C-9), 14.3 (C-10)。13C-NMR 谱数据与文献报道一
致[11-12],故鉴定化合物 4为葵醇。
化合物 5:白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-18), 1.25 (30H,
brs, 15×CH2), 1.55 (2H, m, H-2), 3.64 (2H, t, J = 6.5
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3153·
表 1 化合物 1~3的碳谱数据 (125 MHz)
Table 1 13C-NMR (125 MHz) data of compounds 1—3
碳位 1a 2b 3a 碳位 1a 2b 3a 碳位 1a 2b 3a
1 45.3 31.6 47.8 16 22.1 24.1 24.4 Glc-1′ 94.0 94.0 95.4
2 67.2 27.6 68.7 17 46.3 48.4 48.2 2′ 72.4 72.0 73.8
3 77.2 73.5 78.5 18 51.6 52.3 53.0 3′ 76.5 75.1 77.7
4 40.5 50.8 43.4 19 37.6 39.6 39.1 4′ 69.5 70.6 70.8
5 46.1 43.5 48.2 20 37.4 38.5 38.9 5′ 77.5 75.1 77.0
6 16.8 20.5 18.3 21 29.0 29.9 30.6 6′ 60.6 69.4 69.2
7 31.3 32.4 32.9 22 34.7 36.0 36.6 Glc-1″ 102.6 104.8
8 38.3 40.7 40.0 23 64.8 178.7 66.3 2″ 73.5 75.2
9 46.3 48.2 47.9 24 12.6 19.8 14.2 3″ 75.1 78.0
10 36.7 38.2 38.1 25 15.9 14.7 17.4 4″ 77.7 78.6
11 21.9 23.6 23.6 26 15.7 16.1 17.6 5″ 76.2 76.3
12 124.4 125.3 125.8 27 22.0 22.3 23.6 6″ 60.1 61.1
13 136.8 137.5 138.3 28 174.5 176.2 176.1 Rha-1′′′ 101.1 102.5
14 41.9 41.7 42.3 29 16.1 16.1 17.1 2′′′ 71.9 72.4
15 26.6 29.8 28.5 30 19.5 20.8 21.0 3′′′ 71.9 72.6
4′′′ 73.5 73.6
5′′′ 68.8 70.1
6′′′ 18.5 18.3
a在 C5D5N 中测试, b在 CD3OD 中测试
adetermined in C5D5N, bdetermined in CD3OD
Hz, H-1);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 62.6 (C-1),
32.4 (C-2), 25.3 (C-3), 28.9~31.5 (C-4~16), 22.3
(C-17), 13.7 (C-18)。13C-NMR 数据与文献报道一
致[11-12],故鉴定化合物 5为十八烷醇。
化合物 6:白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-24), 1.25 (40 H,
m, 20×CH2), 1.63 (2H, m, H-3), 2.35 (2H, t, J = 7.5
Hz, H-2);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 180.0
(C-1), 34.0 (C-2), 24.7 (C-3), 29.1~31.6 (C-4~22),
22.7 (C-23), 14.1 (C-24)。以上数据与文献报道一
致[13],故鉴定化合物 6为二十四烷酸。
化合物 7:白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 8.0 Hz, H-28), 1.25 (48H,
brs, 24×CH2), 1.63 (2H, m, H-3), 2.34 (2H, t, J = 9.0
Hz, H-2);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 179.7 (C-1),
33.7 (C-2), 24.7 (C-3), 28.3~31.9 (C-4~26), 22.7
(C-27), 14.1 (C-28)。以上数据与文献报道一致[14],故
鉴定化合物 7为二十八烷酸。
化合物 8:白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-16), 1.25 (24H,
m, 12×CH2), 1.62 (2H, m, H-3), 2.35 (2H, t, J = 7.5
Hz, H-2);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 180.0 (C-1),
33.7 (C-2), 24.3 (C-3), 28.6~31.5 (C-4~14), 22.3
(C-15), l 3.8 (C-16)。以上数据与文献报道一致[14],故
鉴定化合物 8为十六烷酸。
化合物 9:无色针晶(氯仿-甲醇)。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 3.97 (1H, s, -OCH3), 6.19 (1H, s,
-OH), 7.04 (1H, d, J = 10.5 Hz, H-5), 7.42 (2H, m,
H-2, 6), 9.83 (1H, s, -CHO);13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 191.1 (-CHO), 130.1 (C-1), 108.9 (C-2),
147.3 (C-3), 151.9 (C-4), 114.6 (C-5), 127.8 (C-6),
56.4 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[15-16],鉴定
化合物 9鉴定为异香草醛。
化合物 10:无色针晶(氯仿-甲醇)。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 3.97 (1H, s, -OCH3), 6.32 (1H,
s, -OH), 7.04 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 7.43 (2H, m,
H-2, 6), 9.83 (1H, s, -CHO);13C-NMR (125 MHz,
CDCl3) δ: 191.1 (-CHO), 130.1 (C-1), 109.0 (C-2),
147.4 (C-3), 151.9 (C-4), 114.6 (C-5), 127.8 (C-6),
56.3 (-OCH3)。以上数据与文献报道一致[17],鉴定
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3154·
化合物 10为香草醛。
化合物 11:白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 0.89 (3H, t, J = 8.5 Hz, H-8″), 1.31 (10H,
m, 5×CH2), 1.80 (2H, m, H-2″), 4.01 (2H, t, J = 8.0
Hz, H-1″), 6.39 (1H, dd, J = 3.0, 11.0 Hz, H-5′), 6.50
(2H, d, J = 3.0 Hz, H-3′), 7.49 (3H, m, H-3, 5, 6′),
7.53 (1H, m, H-4), 7.62 (2H, m, H-2, 6), 12.67 (1H, s,
-OH);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 138.5 (C-1),
129.0 (C-2, 6), 128.4 (C-3, 5), 131.6 (C-4), 200.1
(C-7), 113.1 (C-1′), 166.4 (C-2′), 101.7 (C-3′), 166.0
(C-4′), 108.0 (C-5′), 135.4 (C-6′), 68.7 (C-1″), 32.0
(C-2″), 26.1~29.4 (C-3″~6″), 22.8 (C-7″), 14.3 (C-8″)。
以上数据与文献报道[18]及 SDBS 数据库[19]对照,化合
物 11鉴定为 2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮。
参考文献
[1] 《全国中草药汇编》编写组. 全国中草药汇编 [M]. 北
京: 人民卫生出版社, 2001.
[2] 郭夫江, 李援朝. 鹅掌柴属植物化学研究进展 [J]. 天
然产物研究与开发, 2006, 18(5): 873-877.
[3] Kitajima J, Tanaka Y. Two new triterpenoid glycosides
from the leaves of Schefflera octophylla [J]. Chem Pharm
Bull, 1989, 37(10): 2727-2730.
[4] Kitajima J, Shindo M, Tanako Y. Two new triterpenoid
sulfates from the leaves of Schefflera octophylla [J].
Chem Pharm Bull, 1990, 38(3): 714-716.
[5] Sung T V, Steglich W, Adam G. Triterpene glycosides
from Schefflera octophylla [J]. Phytochemistry, 1991,
30(7): 2349-2356.
[6] Sung T V, Adam G. A sulphated triterpenoid saponin from
Scheflerra octophylla [J]. Phytochemistry, 1991, 30(8):
2717-2720.
[7] Sung T V, Adam G. An acetylated bidesmosidic saponin
from Schefflera Octophylla [J]. J Nat Prod, 1992, 55(4):
503-505.
[8] Sung T V, Lavaud C, Porzel A, et al. Triterpenoids and
their glycosides from the bark of Schefflera octophylla
[J]. Phytochemistry, 1992, 31(1): 227-231.
[9] Maeda C, Ohtani K, Kasai R, et al. Oleanane and ursane
glycosides from Schefflera octophylla [J]. Phytochemistry,
1994, 37(4): 1131-1137.
[10] 刘 瑜, 赵余庆. 积雪草化学成分的研究 [J]. 中国现
代中药, 2008, 10(3): 7-9.
[11] Bascetta E, Gunstone F. 13C chemical shift of long-chain
epoxides, alcohols and hydroperoxides [J]. Chem Physics
Lipids, 1985, 36(3): 253-261.
[12] 余梅燕. 八宝景天叶的化学成分及生物活性研究 [D].
长春: 吉林农业大学, 2013.
[13] 张 锐, 熊绍光, 刘建群, 等. 竹根的化学成分研究
[J]. 时珍国医国药, 2011, 22(4): 793-794.
[14] Yang N Y, Wang L Y, Zhang Y W. Immunological
activities of components from leaves of Liriodendron
chinensis [J]. Chin Herb Med, 2015, 7(3): 279-282.
[15] 华燕青, 李广泽, 陈安良. 藁本中杀虫活性成分的分离
与鉴定 [J]. 西北农林科技大学学报, 2004, 32(增刊):
54-56.
[16] 王 峰, 方振峰. 安息香化学成分研究 [J]. 中国实验
方剂学杂志, 2012, 18(17): 89-92.
[17] 阮 鸣, 孔令义, 罗建光. 冠心宁注射液的化学成分研
究 [J]. 中草药, 2014, 45(13): 1838-1844.
[18] 范 平, 董庆鑫, 李鸿图, 等. UV-531 的改进合成法
[J]. 辽宁大学学报: 自然科学版, 1995, 22(3): 7-10.
[19] Spectral Database for Organic Compounds (SDBS)
[DB/OL]. http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_ frame_
top.cgi. 2015-01-06.