全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 15 期 2014 年 8 月

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香鳞毛蕨中 1 个新的色原酮苷（II）
彭 冰 1，高增平 2，何 薇 1，王 宏 1，韩旭阳 1，曾祖平 1*
1. 首都医科大学附属北京中医医院 北京市中医研究所，北京 100010
2. 北京中医药大学中药学院，北京 100102
摘 要：目的 研究香鳞毛蕨 Dryopteris fragrans 全草的化学成分。方法 采用各种柱色谱方法分离，通过理化鉴别及波谱
分析技术鉴定化合物的结构。结果 从香鳞毛蕨全草水提取物中分离得到 3 个化合物，分别鉴定为 2-异丙基-5, 7-二羟基-
1′-O-β-D-吡喃葡萄糖基色原酮苷（1）、(6R, 9R)-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2）和红豆杉苷（3）。结论 化合
物 1 为新化合物，命名为香蕨色原酮 B，化合物 2 和 3 为首次从该科植物中分离得到。
关键词：香鳞毛蕨；2-异丙基-5, 7-二羟基-1′-O-β-D-吡喃葡萄糖基色原酮苷；香蕨色原酮 B；(6R, 9R)-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷；红豆杉苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)15 - 2136 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.15.003
A new chromone glycoside from Dryopteris fragrans (II)
PENG Bing1, GAO Zeng-ping2, HE Wei1, WANG Hong1, HAN Xu-yang1, ZENG Zu-ping1
1. Beijing Institute of Traditional Chinese Medicine, Beijing Hospital of Traditional Chinese Medicine Affiliated to Capital Medical
University, Beijing 100010, China
2. School of Chinese Materia Medica, Beijing University of Traditional Chinese Medicine, Beijing 100102, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the whole plants of Dryopteris fragrans. Methods The chemical
constituents were isolated by various column chromatographic methods. The structures of the compounds were elucidated on the basis
of physiochemical properties and spectral analyses. Results Three compounds named 2-isopropyl-5, 7-dihydroxy-1′-O-β-D-
glucopyranosyl chromone (1), (6R, 9R)-3-oxo-α-ionol-9-O-β-D-glucopyranoside (2), and taxicatin (3) were isolated and identified.
Conclusion Compound 1 is a new compound named frachromone B, compounds 2 and 3 are reported for the first time from family
Dryopteridaceae.
Key words: Dryopteris fragrans (L.) Schott.; 2-isopropyl-5, 7-dihydroxy-1′-O-β-D-glucopyranosyl chromone; frachromone B; (6R,
9R)-3-oxo-α-ionol-9-O-β-D-glucopyranoside; taxicatin

香鳞毛蕨 Dryopteris fragrans (L.) Schott. 为鳞
毛蕨科鳞毛蕨属植物，落叶性多年生草本，生长于
高寒地区的滑石坡、森林中的碎石坡和火山周围的
岩浆缝隙中，我国东北、华北地区和俄罗斯、日本、
欧美均有分布[1]。黑龙江省北部居民用香鳞毛蕨的
水提取液涂擦患处治疗牛皮癣、皮疹、皮炎、痤疮
等皮肤病，香鳞毛蕨也被当地人称为“皮肤病克
星”[2]。然而迄今为止，香鳞毛蕨治疗皮肤病的主
要有效成分还不清晰。为研究其治疗皮肤病的物质
基础，本实验对香鳞毛蕨水提取物的化学成分进行
了研究，前期研究[3]从黑龙江五大连池产香鳞毛蕨
中分离得到 2-乙基-5, 7-二羟基-1′-O-β-D-吡喃葡萄
糖基色原酮苷、牡荆苷、异槲皮苷和 3-羟基-5-丙基
苯基-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。本实验又从中分离得到
3 个化合物，分别鉴定为 2-异丙基-5, 7-二羟基-1′-O-
β-D-吡喃葡萄糖基色原酮苷（ 2-isopropyl-5, 7-
dihydroxy-1′-O-β-D-glucopyranosyl chromone，1），
(6R, 9R)-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-吡喃葡萄糖苷
[(6R, 9R)-3-oxo-α-ionol-9-O-β-D-glucopyranoside，2]
和红豆杉苷（taxicatin，3），其中，化合物 1 为新化

收稿日期：2014-05-27
基金项目：北京市自然科学基金资助项目（7144200）
作者简介：彭 冰，男，博士，助理研究员，研究方向为中草药物质基础。Tel: (010)52176919 E-mail: pengbing123@hotmail.com
*通信作者 曾祖平，主任药师。Tel: (010)52176919 E-mail: zzp600@sohu.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 15 期 2014 年 8 月

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合物，命名为香蕨色原酮 B，化合物 2 和 3 为首次
从该科植物中分离得到。
1 材料
YZN50 型液体真空浓缩煎药机（北京东华原医
疗设备有限责任公司），Bruker AV500 型核磁共振
仪（瑞士 Bruker 公司）；Waters Xevo G2 QTof MS
质谱仪（美国 Waters 公司）；LC—6AD 半制备高效
液相色谱仪（日本岛津公司）；Shim-pack PREP-ODS
（H）KIT 制备型色谱柱（日本岛津公司，250 mm×
20 mm，5 μm）；凝胶 Sephadex LH-20 为美国 GE
公司产品；D-101 大孔树脂柱为天津海光化工有限
公司产品；色谱用硅胶、预制 GF254 硅胶板均为青
岛海洋化工厂出品。
香鳞毛蕨全草于2011年8月采自黑龙江五大连
池市，经北京中医药大学中药学院高增平教授鉴定
为香鳞毛蕨 Dryopteris fragrans (L.) Schott.，凭证标
本（DF0110801）保存于北京市中医研究所。
2 提取分离
取香鳞毛蕨干燥全草 4.0 kg，适当粉碎后，投
入真空浓缩煎药机，用水煎煮 3 次，每次 25 L，提
取液浓缩后，上 D-101 大孔树脂柱，依次用 30%、
60%、95%乙醇洗脱，得 60%乙醇部位 115 g。取 60%
乙醇部位 110 g 反复硅胶柱色谱，以醋酸乙酯-甲醇
（10∶1→0∶1）和氯仿-甲醇（12∶1→0∶1）溶剂
系统梯度洗脱，再经 Sephadex LH-20 柱色谱，制备
液相色谱纯化得到化合物 1（甲醇-水 33∶67，10.3
mg）、2（甲醇-水 29∶71，29.5 mg）、3（甲醇-水
26∶74，11.4 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色粉末，HR-ESI-MS m/z: [M＋H]+
399.128 8（计算值 C18H22O10，399.129 1），237.076 1
[M－Glc]+，219.065 5 [M－Glc－H2O]+，191.070 7
[M－Glc－H2O－CO]+。结合 1D 和 2D-NMR 谱图
信息确定分子式为 C18H22O10，相对分子质量为 398，
不饱和度为 8。Molish 反应阳性，糖部分经酸水解，
薄层色谱检识，与标准单糖对照鉴定为 D-葡萄糖。
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) 谱显示，在高场区域
有 2 个甲基单峰质子信号 δH 1.58 (3H, s, H-2′) 和
1.60 (3H, s, H-3′)，还有 3 个芳环上的质子信号 δH
6.13 (1H, s, H-6), 6.31 (1H, s, H-8), 6.50 (1H, s, H-3)，
此外还给出 1 组葡萄糖质子信号: δH 4.45 (1H, d, J =
8.0 Hz, H-1″), 3.11～3.30 (4H, m, H-2″～5″), 3.52
(1H, dd, J = 2.0, 12.0 Hz, H-6″α), 3.61 (1H, dd, J =
5.5, 12.0 Hz, H-6″β)，其中糖端基质子的耦合常数值
为 8.0 Hz，判断葡萄糖的构型为 β型。在 13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) 谱中，共可见 18 个碳信号，结
合 1H-NMR 和 HMQC 谱可推测 δC 62.6、71.5、75.1、
78.1、78.5 和 99.5 为葡萄糖的碳信号，δC 25.5 和 26.5
为甲基碳信号，δC 184.3 为羰基碳信号，4 个芳香连
氧碳信号 (δC 173.1、166.4、163.2 和 159.7)，1 个
氧取代季碳信号 δC 77.7，4 个芳碳信号 (δC 107.2、
105.4、100.2 和 95.1)。化合物 1 与香蕨色原酮 A[3]
的 NMR 谱非常相似，不同之处在于，化合物 1 多
1 个甲基碳信号和 1 个甲基单峰质子信号，少 1 个
氧取代质子信号。提示香蕨色原酮 A 侧链氧取代乙
基的 1′位氢被甲基取代，推断化合物 1 可能为连有
异丙基的色原酮葡萄糖苷类化合物。从 HMBC 谱
（图 1）可以看出，葡萄糖端基质子信号 δH 4.45 (1H,
d, J = 8.0 Hz) 与季碳信号 δC 77.7 (C-1′) 存在远程
相关，提示葡萄糖连接在 C-1′上，H-3 质子信号 δH
6.50 (1H, s) 与季碳信号 δC 77.7 (C-1′) 存在远程相
关，质子信号 δH 1.58 (3H, s, H-2′) 和 1.60 (3H, s,
H-3′) 与 δC 173.1 (C-2) 存在远程相关，提示异丙基
与 C-2 相连。综合以上分析，结合 1H-NMR、
13C-NMR、HMQC 及 HMBC 谱，将该化合物的
1H-NMR谱中的质子信号和 13C-NMR谱中的碳信号
进行了准确归属（表 1）。最后鉴定化合物 1 为 2-
异丙基-5, 7-二羟基-1′-O-β-D-吡喃葡萄糖基色原酮
苷。经文献检索与查新确定为新化合物，命名为香
蕨色原酮 B。

图 1 化合物 1 的结构和主要 HMBC 相关图
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations of compound 1
化合物 2：白色无定形粉末。HR-ESI-MS m/z:
[M＋H]+ 371.207 0（计算值 C19H30O7，371.207 0），
1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 5.82 (1H, s, H-4),
5.72 (1H, dd, J = 15.5, 6.0 Hz, H-8), 5.59 (1H, dd, J =
15.5, 9.0 Hz, H-7), 4.34 (1H, m, H-9), 4.29 (1H, d, J =
7.5 Hz, H-1′), 2.62 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-6), 2.37 (1H,
d, J = 17.0 Hz, H-2α), 1.99 (1H, d, J = 17.0 Hz, H-2β),
1.88 (3H, d, J = 1.0 Hz, H-13), 1.23 (3H, d, J = 6.5
Hz, H-10), 0.97 (3H, s, H-12), 0.95 (3H, s, H-11), 3.17
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 15 期 2014 年 8 月

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表 1 化合物 1 的 1H-NMR 和 13C-NMR 的波谱数据
Table 1 1H-NMR and 13C-NMR data of compound 1
碳位 δH δC HMBC (H→C)
2 — 173.1
3 6.50 (1H, s) 107.2 C-2, 4, 5, 10, 1′
4 — 184.3
5 — 163.2
6 6.13 (1H, s) 100.2 C-5, 7, 8, 10
7 — 166.4
8 6.31 (1H, s) 95.1 C-6, 7, 9, 10
9 — 159.7
10 — 105.4
1′ — 77.7
2′ 1.58 (3H, s) 26.5 C-2, 1′
3′ 1.60 (3H, s) 25.5 C-2, 1′
1″ 4.45 (1H, d, J = 8.0 Hz) 99.5 C-1′, 2″, 3″, 5″
2″ 3.17 (1H, m) 75.1 C-1″, 3″, 4″
3″ 3.30 (1H, m) 78.5 C-1″, 2″, 4″, 5″
4″ 3.26 (1H, m) 71.5 C-2″, 3″, 6″
5″ 3.12 (1H, m) 78.1 C-4″, 6″
6″ 3.52 (1H, dd, J = 2.0, 12.0 Hz)
3.61 (1H, dd, J = 5.5, 12.0 Hz)
62.6 C-4″, 5″
(1H, m, H-2′), 3.22～3.30 (3H, m, H-3′～5′), 3.76
(1H, dd, J = 11.5, 2.0 Hz, H-6′α), 3.60 (1H, dd, J =
11.5, 5.5 Hz, H-6′β)；13C-NMR (CD3OD, 125 MHz) δ:
37.1 (C-1), 202.0 (C-3), 126.1 (C-4), 165.9 (C-5), 56.8
(C-6), 128.8 (C-7), 138.2 (C-8), 77.0 (C-9), 21.0
(C-10), 27.6 (C-11), 28.1 (C-12), 23.8 (C-13), 102.5
(C-1′), 75.3 (C-2′), 78.0 (C-3′), 71.5 (C-4′), 78.1 (C-5′),
62.7 (C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[4]，故鉴
定化合物 2 为 (6R, 9R)-3-酮-α-紫罗兰醇-9-O-β-D-
吡喃葡萄糖苷。
化合物 3：无色胶状物。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 6.25 (2H, d, J = 2.0 Hz, H-2, 6), 6.10 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-4), 4.80 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′),
3.68 (6H, s, 2×-OCH3), 3.83 (1H, dd, J = 12.0, 2.5
Hz, H-6′α), 3.62 (1H, dd, J = 12.0, 6.0 Hz, H-6′β),
3.25～3.41 (4H, m, H-2′～5′)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 161.0 (C-1), 96.5 (C-2, 6), 162.9 (C-3, 5),
95.8 (C-4), 102.4 (C-1′), 74.9 (C-2′), 78.0 (C-3′), 71.5
(C-4′), 78.3 (C-5′), 62.6 (C-6′)。以上数据与文献报道
基本一致[5]，故鉴定化合物 3 为红豆杉苷。
参考文献
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药理作用研究 [J]. 中草药, 2002, 33(5): 448-449.
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原酮苷 [J]. 中草药, 2013, 44(17): 2347-2349.
[4] Pabst A, Barron D, Sémon E, et al. Two diastereomeric
3-oxo-α-ionol β-D-glucosides from raspberry fruit [J].
Phytochemistry, 1992, 31(5): 1649-1652.
[5] 张君增, 方起程, 梁晓天. 中国特有植物白豆杉的化学
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