全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 12期 2016年 6月

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莛子藨地上部分化学成分研究
赵泽青，苏艳芳*，黄 雄，周家莉，马雪姣
天津大学药物科学与技术学院 天津市现代药物传递及功能高效化重点实验室，天津 300072
摘 要：目的 研究莛子藨 Triosteum pinnatifidum 地上部分的化学成分。方法 利用硅胶、Sephadex LH-20、反相 ODS 等
柱色谱技术进行分离和纯化，综合运用质谱、核磁共振波谱方法鉴定化合物结构。结果 从莛子藨地上部分乙醇提取物中分
离得到 10 个化合物，包括 2 个单萜二糖苷：(E)-(6S)-8-[α-L-arabinopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy]-2,6-dimethyloct-2-
eno-1,3″-lactone（1）、urceolide（2）和 8 个酚类化合物：2,3-二氢穗花杉双黄酮（3）、芹菜素 4′-O-β-D-葡萄糖苷（4）、芹菜
素 7-O-β-D-葡萄糖苷（5）、原儿茶酸（6）、没食子酸乙酯（7）、tachioside（8）、icariside F2（9）、icariside E4（10）。结论 除
化合物 2外，其他化合物均为首次从本属植物中分离得到。化合物 1结构中的阿拉伯糖应更正为 1C4式的 α-L-阿拉伯糖。
关键词：忍冬科；莛子藨；2,3-二氢穗花杉双黄酮；芹菜素 4′-O-β-D-葡萄糖苷；原儿茶酸；没食子酸乙酯
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2016)12 - 2089 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2016.12.012
Chemical constituents from aerial parts of Triosteum pinnatifidum
ZHAO Ze-qing, SU Yan-fang, HUANG Xiong, ZHOU Jia-li, MA Xue-jiao
Tianjin Key Laboratory for Modern Drug Delivery and High-Efficiency, School of Pharmaceutical Science and Technology, Tianjin
University, Tianjin 300072, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the aerial parts of Triosteum pinnatifidum. Methods The constituents
were isolated and purified by silica gel, Sephadex LH-20, and ODS column chromatography. Their structures were elucidated by
spectroscopic methods including 1D and 2D NMR experiments and HR-ESI-MS analyses. Results Ten compounds were isolated
from the aerial parts of T. pinnatifidum, among them there were two monoterpene diglycosides and eight phenols. They were
identified as (E)-(6S)-8-[α-L-arabinopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy]-2,6-dimethyloct-2-eno-1,3″-lactone (1), urceolide (2),
2,3-dihydroamentoflavone (3), apigenin-4′-O-β-D-glucoside (4), apigenin-7-O-β-D-glucoside (5), protocatechuic acid (6), ethyl gallate
(7), tachioside (8), icariside F2 (9), and icariside E4 (10). Conclusion All the compounds except compound 2 are isolated from the
plants of Triosteum Linn. for the first time. The arabinopyranosyl moiety of compound 1 is revised as 1C4 α-L-arabinopyranose.
Key words: Caprifoliaceae; Triosteum pinnatifidum Maxim.; 2,3-dihydroamentoflavone; apigenin-4′-O-β-D-glucoside; protocatechuic
acid; ethyl gallate

莛子藨 Triosteum pinnatifidum Maxim. 系忍冬
科（Caprifoliaceae）莛子藨属 Triosteum Linn. 多年
生草本植物。莛子藨的根天王七属于“陕西七药”
之一，是一种常用的民间药，味苦、涩，性平，具有
祛风湿、健脾胃、理气活血、消炎镇痛、生肌之功效。
其叶称天王七叶，味苦、涩，性平，有止血生肌之
功效[1]。前人已经对莛子藨化学成分进行了一定的研
究，并从中分离得到了环烯醚萜类[2-3]、黄酮类[4-6]、
苯丙素类[5,7-8]、生物碱类[9]、甾体类[10]以及单萜二
糖苷类[9]等化合物，为了挖掘该植物的药用价值，
开发新的中草药资源，本实验进一步对采自陕西眉
县的莛子藨地上部分进行系统研究，并从其乙醇提
取物中分离得到 10 个化合物，结构见图 1。其中包
括 2 个单萜二糖苷：(E)-(6S)-8-[α-L-arabinopyranosyl-
(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy]-2,6-dimethyloct-2-eno-
1,3″-lactone（1）、urceolide（2）和 8 个酚类化合物：
2,3-二氢穗花杉双黄酮（2,3-dihydroamentoflavone，
3）、芹菜素 4′-O-β-D-葡萄糖苷（apigenin-4′-O-β-D-

收稿日期：2016-01-15
基金项目：教育部新世纪优秀人才支持计划资助项目（NCET-09-0589）
作者简介：赵泽青（1990—），女，硕士研究生，研究方向为天然产物化学。E-mail: zhuyeqingqing13@163.com
*通信作者 苏艳芳 Tel: (022)27402885 E-mail: suyanfang@tju.edu.cn
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图 1 化合物 1～10的结构
Fig. 1 Structures of compounds 1—10
glucoside，4）、芹菜素 7-O-β-D-葡萄糖苷（apigenin-
7-O-β-D-glucoside，5）、原儿茶酸（protocatechuic
acid，6）、没食子酸乙酯（ethyl gallate，7）、tachioside
（8）、icariside F2（9）、icariside E4（10）。除化合物
2外，其他化合物均为首次从本属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker Tensor 27 红外光谱仪（瑞士 Bruker 公
司）；Bruker Avance DRX-500 型核磁共振谱仪（500
MHz，瑞士 Bruker 公司）；Bruker AvanceIII 液体核
磁共振谱仪（600 MHz，瑞士 Bruker 公司）；Bruker
micrOTOF-QII 高分辨率质谱仪（瑞士 Bruker 公
司）；薄层色谱硅胶（GF254，10～40 μm）、柱色谱
硅胶（100～200、200～300 目）为青岛海洋化工
厂产品；聚酰胺（60～80 目）为浙江台州路桥四
甲生化塑料厂产品；Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶
为 Amersham Pharmacia 生物技术公司产品；ODS
柱色谱硅胶（20～45 μm）为 Fuji Silysia 化学有
限公司产品；D101 大孔吸附树脂由天津市海光化
工有限公司生产；ZORBAX SB-C18 制备柱（250
mm×21.2 mm，7 μm）、ZORBAX SB-C18 分析柱
（250 mm×4.6 mm，5 μm）为美国安捷伦公司产
品；色谱甲醇购自天津市康科德科技有限公司；
其他试剂均为分析纯。
药材莛子藨的地上部分在 2006 年采于陕西省眉
县，由西北农林科技大学的吴振海教授鉴定为莛子藨
Triosteum pinnatifidum Maxim.，标本（S200608007A）
保存于天津大学药物科学与技术学院天然药物化学
实验室。
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2 方法
2.1 提取与分离
取莛子藨干燥地上部分 5.5 kg，95%乙醇冷浸 3
周，95%乙醇回流提取 2 次，每次 2 h，60%乙醇回
流提取 2 次，每次 2 h。减压回收溶剂得浸膏 400 g，
加 2 L 蒸馏水混悬，然后用等体积石油醚、氯仿、
醋酸乙酯、正丁醇依次进行萃取，得醋酸乙酯萃取
部分（44.8 g）、正丁醇萃取部分（113 g）。取醋酸
乙酯萃取部分（40 g）经硅胶柱色谱分离，以二氯
甲烷-甲醇（9∶1→0∶100）梯度洗脱，通过薄层色
谱检查得到 4 个组分（Fr. 1～4）。Fr. 2（4.0 g）经硅
胶柱色谱分离，以石油醚-醋酸乙酯（7∶3→5∶5）→
醋酸乙酯→甲醇为洗脱液，得 30 个组分（Fr. 2.1～
2.30）。通过 TLC 检识合并 Fr. 2.13～2.16（525 mg），
然后通过 2次聚酰胺柱色谱分离，得到化合物 6（120
mg）和 7（10 mg）。Fr. 2.17～2.21（553 mg）经硅
胶柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（100∶1→50∶1→
10∶1）洗脱，再通过 Sephadex LH-20 柱色谱（甲
醇）纯化得化合物 3（30 mg）。Fr. 3（2.0 g）经硅
胶柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（94∶6→9∶1→7∶
3）洗脱得 42 个组分，通过 TLC 检识合并 Fr. 3.24～
3.26，经过 2 次制备型 HPLC 进行纯化（依次用甲
醇-水 62∶38、甲醇-水 40∶60 为流动相）得化合物
10（5 mg）。正丁醇部分经 D101 大孔吸附树脂柱色
谱分离，以乙醇-水（0∶100→30∶70→50∶50→
95∶5）洗脱，得 4 个组分（Fr. A～D）。组分 Fr. B 29
g 通过硅胶柱色谱，醋酸乙酯-甲醇（9∶1→3∶7）
梯度洗脱，得 5 个组分（Fr. B1～B5）。Fr. B2（1.05
g）经硅胶柱色谱分离，以二氯甲烷-甲醇（96∶4→
95∶5→92∶8→8∶2→0∶100）为洗脱液，得 40
个组分（Fr. B2.1～B2.40）。Fr. B2.33～B2.39 经过 2
次硅胶柱色谱分离，二氯甲烷-甲醇（96∶4，9∶1）
洗脱，再通过制备型 HPLC 分离纯化，44%甲醇为
流动相，得化合物 1（20 mg）和 8（6 mg）。Fr. B4
（6.5 g）经硅胶柱色谱分离，醋酸乙酯-甲醇（92∶8→
84∶16→6∶4）洗脱得 29 个组分。Fr. B4.16～B4.20
（3.1 g）经 ODS 柱色谱分离，甲醇-水（22∶88）等
度洗脱，再通过制备型 HPLC 纯化（甲醇-水 24∶
86）得化合物 9（10 mg）。Fr. C（10 g）通过硅胶
柱色谱分离，以醋酸乙酯-甲醇（9∶1→3∶7）为洗
脱液，得 12 个组分（Fr. C1～C12）。Fr. C7～C9 通
过甲醇重结晶分为黄色晶体部分和母液部分，晶体
部分（60 mg）经聚酰胺柱色谱分离，丙酮洗脱得
化合物 4和 5的混合物（8 mg）。母液部分（606 mg）
经 Sephadex LH-20 柱色谱（甲醇）分离纯化，得化
合物 2（40 mg）。
2.2 化合物 1的薄层酸水解
取少量化合物 1，甲醇溶解，点样于硅胶 GF254
薄层板上，置于加有浓盐酸的烧杯中（底部放一支
持物使薄层板不直接与盐酸接触），密封烧杯，于
80 ℃水浴加热 20 min，取出后晾干，再与多种单
糖对照品进行共薄层检查，以醋酸乙酯-甲醇-水-冰
醋酸（13∶2∶1∶1）为展开剂，苯胺-邻苯二甲酸
为显色剂。
3 结构解析
化合物 1：白色固体，易溶于甲醇，难溶于二
氯甲烷。HR-ESI-MS m/z: 485.201 5 [M＋Na]+
（C21H34O11Na+，计算值 485.199 9），确定分子式为
C21H34O11。将化合物 1 的 1H-NMR 和 13C-NMR 数
据与 2比较，二者非常相似，提示它们具有相同的
骨架，推测化合物 1为单萜二糖苷类化合物。进一
步分析，1 相比于 2，氢谱中芹糖的信号消失，多
了另一组糖信号，因此推测化合物 1与 2的区别在
于其中的芹糖变化成为另外一种糖。薄层酸水解结
果表明化合物 1中含有阿拉伯糖和葡萄糖。通过进
一步分析 1H-NMR、1H-1H COSY 和 HSQC 谱图，
确定另一个糖为 1C4 式的 α-L-阿拉伯糖[11-12]（表 1）。
HMBC 谱中显示 δH 4.25 (H-1′) 与 δC 68.2 (C-8) 有
HMBC 相关，δH 4.66 (H-1″) 与 δC 67.4 (C-6′) 有
HMBC 相关，δH 5.07 (H-3″) 与 δC 169.2 (C-1) 有
HMBC相关，确定连接顺序为8-[α-L-arabinopyranosyl-
(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy]-2,6-dimethyloct-2-eno-
1,3″-lactone。NOESY 谱图显示 δH 1.90 (H3-9) 与 δH
2.34 (H2-4) 有 NOE 相关，确定 2、3 位双键构型为
E，如图 2 所示。根据单萜二糖苷的生源途径，与
化合物 2对比，确定 6 位碳的绝对构型为 S 构型。
综上所述，确定化合物 1结构应为 (E)-(6S)-8-[α-L-
arabinopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranosyloxy]-2,6-
dimethyloct-2-eno-1,3″-lactone。因此 Zhu 等[13-14]将
从 Winchia calophylla A. DC. 分 离 得 到 的
wincaloside A 中的阿拉伯糖确定为 β-L-阿拉伯糖是
有误的，应该更正为 1C4式的 α-L-阿拉伯糖[11-12]。
将化合物 1的甲醇溶液在室温放置 1 周后进行
1H-NMR 谱分析，氢谱显示为混合物（化合物 1和
少量 1a），尝试采用制备型 HPLC（甲醇-水 49∶51）
进行分离化合物 1（tR＝11.53 min）和 1a（tR＝17.72
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表 1 化合物 1和 1a的 1H-NMR数据以及化合物 1的 13C-NMR数据
Table 1 1H-NMR data of compounds 1 and 1a and 13C-NMR data of compound 1
1 1a 碳位
δC (125 MHz, CD3OD) δH (500 MHz, CD3OD) δH (600 MHz, CD3OD)
1 169.2, C
2 128.5, C
3 145.1, CH 6.83 (1H, dd, J = 7.5, 7.6 Hz) 6.95 (1H, t-like, J = 7.9 Hz)
4 26.7, CH2 2.34 (2H, dd, J = 6.5, 6.5 Hz) 2.43 (1H, m), 2.01 (1H, m)
5 35.8, CH2 1.41 (1H, m), 1.62 (1H, m) 1.15 (1H, m), 1.61 (1H, overlapped)
6 28.8, CH 1.54 (1H, m) 1.69 (1H, overlapped)
7 36.6, CH2 1.36 (1H, m), 1.65 (1H, m) 1.68 (1H, overlapped), 1.35 (1H, overlapped)
8 68.2, CH2 3.68 (1H, m), 3.77 (1H, m) 3.57 (1H, m), 3.95 (1H, overlapped)
9 12.8, CH3 1.90 (3H, s) 1.83 (3H, s)
10 20.4, CH3 0.92 (3H, d, J = 6.6 Hz) 0.93 (3H, d, J = 5.9 Hz)
1′ 103.7, CH 4.25 (1H, d, J = 7.7 Hz) 4.24 (1H, d, J = 7.8 Hz)
2′ 75.2, CH 3.15 (1H, dd, J = 8.9, 8.1 Hz) 3.23 (1H, overlapped)
3′ 78.3, CH
4′ 71.1, CH
5′ 76.8, CH
3.24～3.37 (3H, overlapped) 3.24～3.37 (3H, overlapped)
3.71 (1H, dd, J = 12.1, 4.5 Hz) 3.78 (1H, overlapped) 6′ 67.4, CH2
3.96 (1H, dd, J = 11.7, 1.3 Hz) 4.06 (1H, brd, J = 10.9 Hz)
1″ 101.7, CH 4.66 (1H, brs) 4.36 (1H, d, J = 6.0 Hz)
2″ 69.0, CH 3.86 (1H, brd, J = 3.3 Hz) 3.84 (1H, overlapped)
3″ 73.1, CH 5.07 (1H, dd, J = 2.8, 2.9 Hz) 5.03 (1H, brs)
4″ 63.9, CH 4.15 (1H, ddd, J = 10.6, 4.5, 3.5 Hz) 3.72 (1H, overlapped)
3.49 (1H, dd, J = 10.4, 4.6 Hz) 5″ 60.4, CH2
3.93 (1H, dd, J = 10.6, 10.4 Hz)
3.65～3.82 (2H, overlapped)


图2 化合物1的重要HMBC ( ) 和NOESY ( ) 相
关
Fig. 2 Key HMBC ( ) and NOESY ( ) correlations
of compound 1
min），分别收集只含有 1 和 1a 的流分，然后分析
其纯度，结果前者是化合物 1，而后者仍是 1和 1a
的混合物，由此推测化合物 1 和 1a 可能存在构象
相互转换现象。将化合物 1的甲醇溶液在室温放置
6 个月后进行 1H-NMR 分析，从氢谱积分得出二者
的比例约为 3∶2。通过分析 1a的 1H-NMR 和 COSY
谱图确定化合物 1a的阿拉伯糖为 4C1式[15]，由此表
明是化合物 1中的阿拉伯糖发生了构象翻转现象产
生了 1a，即吡喃阿拉伯糖由 1C4式转变成了 4C1式[16]
（图 1）。同时说明化合物 1和 1a的甲醇溶液在室温
条件下容易发生相互转换并达到动态平衡。
化合物 2：无色针状晶体（甲醇）。1H-NMR (600
MHz, CD3OD) δ: 6.80 (1H, brdd, J = 7.4, 7.4 Hz,
H-3), 2.34 (1H, m, H-4a), 2.15 (1H, m, H-4b), 1.64
(1H, overlapped, H-5a), 1.26 (1H, m, H-5b), 1.64 (1H,
overlapped, H-6), 1.64 (1H, overlapped, H-7a), 1.45
(1H, m, H-7b), 3.10 (1H, m, H-8a), 3.55 (1H, m,
H-8b), 1.84 (3H, s, 9-CH3), 0.94 (3H, d, J = 6.3 Hz,
10-CH3), 4.23 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 3.17 (1H,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 12期 2016年 6月

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brdd, J = 8.9, 7.9 Hz, H-2′), 3.30 ～ 3.40 (3H,
overlapped, H-3′～5′), 3.94 (1H, dd, J = 10.8, 1.5 Hz,
H-6′a), 3.64 (1H, dd, J = 10.9, 4.8 Hz, H-6′b), 4.97
(1H, d, J = 2.3 Hz, H-1″), 4.06 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-2″), 4.08 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4″a), 3.77 (1H, d,
J = 9.8 Hz, H-4″b), 4.08 (2H, s, H-5″)。以上数据与文
献报道基本一致[9]，因此鉴定化合物 2为 urceolide。
化合物 3：淡黄色粉末。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 5.51 (1H, dd, J = 12.6, 2.6 Hz, H-2),
3.35 (1H, dd, J = 16.2, 16.2 Hz, H-3a), 2.68 (1H,
overlapped, H-3b), 12.15 (1H, s, 5-OH), 5.88 (1H, brs,
H-6), 5.88 (1H, brs, H-8), 7.41 (1H, overlapped, H-2′),
7.02 (1H, brd, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.38 (1H, overlapped,
H-6′), 6.78 (1H, s, H-3″), 13.07 (1H, s, 5″-OH), 6.37
(1H, s, H-6″), 7.58 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.78
(2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′′′, 5′′′)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 78.6 (C-2), 42.4 (C-3), 196.3 (C-4),
163.5 (C-5), 95.8 (C-6), 166.6 (C-7), 95.0 (C-8), 163.1
(C-9), 101.7 (C-10), 128.6 (C-1′), 127.8 (C-2′), 119.0
(C-3′), 156.0 (C-4′), 115.5 (C-5′), 131.4 (C-6′), 163.6
(C-2″), 102.4 (C-3″), 182.1 (C-4″), 160.3 (C-5″), 98.5
(C-6″), 161.9 (C-7″), 104.8 (C-8″), 154.4 (C-9″),
103.6 (C-10″), 121.4 (C-1′′′), 128.3 (C-2′′′), 115.8
(C-3′′′), 161.0 (C-4′′′), 115.8 (C-5′′′), 128.3 (C-6′′′)。以
上数据与文献报道基本一致[17-18]，因此鉴定化合物
3为 2,3-二氢穗花杉双黄酮。
化合物 4：淡黄色固体。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.89 (1H, s, H-3), 6.52 (1H, d, J = 1.8
Hz, H-6), 6.21 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 8.04 (2H, d,
J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 7.20 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′),
5.04 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 3.14～3.75 (6H, m,
H-2″～6″)。以上数据与文献报道基本一致[19]，因此
鉴定化合物 4为芹菜素-4′-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 5：淡黄色固体。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 6.87 (1H, s, H-3), 6.84 (1H, d, J = 2.4
Hz, H-6), 6.45 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8), 7.96 (2H, d,
J = 9.0 Hz, H-2′, 6′), 6.95 (2H, d, J = 9.0 Hz, H-3′, 5′),
5.08 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-1″), 3.14～3.75 (6H, m,
H-2″～6″)。以上数据与文献报道基本一致[19]，因此
鉴定化合物 5为芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
化合物 6：无色针状晶体。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 7.34 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.78 (1H,
d, J = 8.4 Hz, H-5), 7.29 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz,
H-6)。以上数据与文献报道基本一致[20]，因此鉴定
化合物 6为原儿茶酸。
化合物 7：白色固体。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.04 (2H, s, H-2, 6), 4.27 (2H, q, J = 7.1
Hz, H-8), 1.35 (3H, t, J = 7.1 Hz, H-9)。以上数据与文
献报道基本一致[21]，因此鉴定化合物 7为没食子酸
乙酯。
化合物 8：白色固体。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 6.82 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-3), 6.60 (1H,
dd, J = 8.7, 2.5 Hz, H-5), 6.71 (1H, d, J = 8.7 Hz,
H-6), 4.76 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1′), 3.30～3.60 (4H,
m, H-2′～5′), 3.92 (1H, brd, J = 12.0 Hz, H-6′a), 3.70
(1H, dd, J = 11.8, 5.8 Hz, H-6′b), 3.85 (1H, s, -OMe)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 142.9 (C-1), 149.3
(C-2), 103.8 (C-3), 152.8 (C-4), 109.9 (C-5), 116.0
(C-6), 56.3 (-OMe), 103.7 (C-1′), 75.0 (C-2′), 78.0
(C-3′), 71.6 (C-4′), 78.2 (C-5′), 62.6 (C-6′)。以上数据
与文献报道基本一致 [22]，因此鉴定化合物 8 为
tachioside。
化合物 9：白色固体。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.43 (2H, brd, J = 7.5 Hz, H-2, 6), 7.33
(2H, t-like, J = 7.2, 7.5 Hz, H-3, 5), 7.27 (1H, t-like,
J = 7.5, 7.2 Hz, H-4), 4.65 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-7a),
4.90 (1H, d, J = 12.0 Hz, H-7b), 4.33 (1H, d, J = 7.7
Hz, H-1′), 3.25 (1H, m, H-2′), 3.34 (1H, m, H-3′), 3.28
(1H, m, H-4′), 3.40 (1H, m, H-5′), 3.63 (1H, dd, J =
6.6, 10.8 Hz, H-6′a), 4.10 (1H, dd, J = 11.0, 2.0 Hz,
H-6′b), 5.05 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-1″), 3.94 (1H, brs,
H-2″), 3.78 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-4″a), 4.00 (1H, d,
J = 9.0 Hz, H-4″b), 3.59 (2H, s, H2-5″)。以上数据
与文献报道基本一致[23]，因此鉴定化合物 9 为
icariside F2。
化合物 10：白色固体。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 5.57 (1H, d, J = 5.9 Hz, H-2), 3.46 (1H,
brq, J = 5.4 Hz, H-3), 3.85 (1H, overlapped, H-3a1),
3.75 (1H, dd, J = 11.4, 7.8 Hz, H-3a2), 6.74 (1H, brs,
H-4), 2.65 (2H, t, J = 7.7 Hz, H2-5a), 1.84 (2H, tt, J =
7.7, 6.5 Hz, H-5b), 3.58 (2H, t, J = 6.5 Hz, H-5c), 6.76
(1H, brs, H-6), 7.05 (1H, brs, H-2′), 7.10 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5′), 6.93 (1H, brd, J = 8.4 Hz, H-6′), 3.89
(3H, s, 7-OMe), 3.82 (3H, s, 3′-OMe), 5.36 (1H, d, J =
1.8 Hz, H-1″), 4.08 (1H, dd, J = 1.8, 3.6 Hz, H-2″),
3.88 (1H, overlapped, H-3″), 3.47 (1H, dd, J = 9.6, 9.6
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 47卷 第 12期 2016年 6月

·2094·
Hz, H-4″), 3.80 (1H, overlapped, H-5″), 1.23 (3H, d,
J = 6.0 Hz, 6″-CH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ:
88.6 (C-2), 55.7 (C-3), 65.1 (C-3a), 117.9 (C-4), 129.6
(C-4a), 137.1 (C-5), 32.9 (C-5a), 35.8 (C-5b), 62.2
(C-5c), 114.1 (C-6), 145.3 (C-7), 147.5 (C-7a), 138.8
(C-1′), 111.2 (C-2′), 152.1 (C-3′), 146.6 (C-4′), 119.6
(C-5′), 119.1 (C-6′), 56.4 (7-OMe), 56.8 (3′-OMe),
101.4 (C-1″), 72.1 (C-2″), 72.2 (C-3″), 73.8 (C-4″),
70.8 (C-5″), 18.0 (C-6″)。以上数据与文献报道基本
一致[24]，因此鉴定化合物 10为 icariside E4。
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