全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 4 期 2015 年 2 月

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• 化学成分 •
土党参的化学成分及其抗血管生成活性研究
杨大松 1，李资磊 1#，王 雪 2，杨永平 1，彭维兵 2，刘可春 2，李晓莉 1*
1. 中国科学院昆明植物研究所 资源植物与生物技术所级重点实验室；中国西南野生生物种质资源库；中国科学院青藏高
原研究所昆明部，云南 昆明 650201
2. 山东省科学院生物研究所，山东 济南 250014
摘 要：目的 对土党参（金钱豹 Campanumoea javanica 的根）的化学成分及其抗血管生成活性进行研究。方法 采用多
种柱色谱技术进行分离纯化，通过波谱分析鉴定化合物结构，并用斑马鱼模型评价其抗血管生成活性。结果 从土党参 90%
乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部位中分离得到 14 个化合物，分别鉴定为金钱豹苷（1）、lobetyol（2）、4E,8E,12E-三烯-10-炔-1,6,7-
十四烷三醇（3）、9-(2-四氢吡喃)-8E-烯-4,6-二炔-3-壬醇（4）、9-(2-四氢吡喃)-2E,8E-二烯-4,6-二炔-1-壬醇（5）、lobetyolinin
（6）、(Z)-3-己烯-O-α-L-吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）、3,4-二羟基苯甲酸（8）、党参苷 II（9）、zanthocapensol
（10）、蛇葡萄素（11）、贝壳杉双芹素（12）、β-脱皮甾酮（13）、α-托可醌（14）。结论 化合物 1 为新的聚乙炔苷，命名为
金钱豹苷；化合物 2～14 为首次从金钱豹属植物中分离得到。化合物 3 和 4 表现出一定的抗血管生成活性。
关键词：金钱豹属；土党参；聚乙炔；金钱豹苷；抗血管生成活性
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)04 - 0470 - 06
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.04.002
Chemical constituents from roots of Campanumoea javanica and their
antiangiogeneic activities
YANG Da-song1, LI Zi-lei1, WANG Xue2, YANG Yong-ping1, PENG Wei-bing2, LIU Ke-chun2, LI Xiao-li1
1. Key Laboratory of Economic Plants and Biotechnology; Germplasm Bank of Wild Species in Southwest China; Institute of
Tibetan Plateau Research at Kunming, Kunming Institute of Botany, Chinese Academy of Sciences, Kunming 650201, China
2. Institute of Biology, Shandong Academy of Sciences, Jinan 250014, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the roots of Campanumoea javanica and their antiangiogenesis
activities. Methods The compounds were isolated and purified by various chromatographic techniques and their structures were
elucidated by spectral analysis, the antiangiogenic activities of the isolated compounds were evaluated using a zebrafish model. Results
Fourteen compounds were isolated and identified from 90% ethanol extract in ethyl acetate fraction in the roots of C. javanica,
including campanumoside (1), lobetyol (2), tetradeca-4E,8E,12E-triene-10-yne-1,6,7-triol (3), 9-(tetrahydropyran-2-yl)-non-trans-
8-ene-4,6-diyn-3-ol (4), 9-(tetrahydropyran-2-yl)-nona-trans,trans-2,8-diene-4,6-diyn-1-ol (5), lobetyolinin (6), (Z)-3-hexenyl-O-
α-L-arabinopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside (7), 3,4-dihydroxybenzoic acid (8), tangshenoside II (9), zanthocapensol (10),
ampelopsin (11), agathisflavone (12), β-ecdysterone (13), and α-tocopherolquinone (14). Conclusion Compound 1 is a new
polyacetylene glucoside named campanumoside. Compounds 2—14 are isolated from the plants of Campanumoea Bl. for the first
time. Compounds 3 and 4 exhibit the certain antiangiogenic activity in the pharmacological evaluation with a zebrafish model.
Key words: Campanumoea Bl.; roots of Campanumoea javanica ; polyacetylene; campanumoside; antiangiogenic activity


收稿日期：2014-12-22
基金项目：科技基础性工作专项重点项目（2012FY110300）；国家重点基础研究发展计划（2010CB951704）；国家自然科学基金项目（31300293）；
云南省应用基础研究计划面上项目（2013FB067）
作者简介：杨大松，从事天然药物化学研究。E-mail: yangdasongyunnan@126.com
*通信作者 李晓莉 Tel: (0871)65223231 E-mail: li_xiaoli11@mail.kib.ac.cn
#共同第一作者
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土党参又名奶参、土羊乳、野党参、柴党参、孩
儿葛、川人参等，为桔梗科（Campanulaceae）金钱
豹属 Campanumoea Bl. 植物金钱豹 Campanumoea
javanica Blume 的根，具有补气、止血、通乳的作
用，用于虚劳内伤、肺虚咳嗽、脾虚泄泻、乳汁不
多、小儿遗尿等症[1]。土党参是苗族、水族及侗族
的传统药材，其原植物金钱豹在贵州、四川、云南、
广东、广西等地均有分布，民间有时也将其作为党
参入药使用。先前研究表明其中含有苯丙素苷、黄
酮、三萜和甾体等化学成分[2]。为了深入阐明土党
参发挥药效的物质基础，并从传统的民族药材中发
现结构和作用机制新颖的抗肿瘤化学实体，本实验
对土党参 90%乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分的化
学成分进行了系统研究，从中分离得到 14 个化合
物，分别鉴定为金钱豹苷（campanumoside，1）、
lobetyol（2）、4E,8E,12E-三烯-10-炔-1,6,7-十四烷三
醇（tetradeca-4E,8E,12E-triene-10-yne-1,6,7-triol，3）、
9-(2-四氢吡喃)-8E-烯-4,6-二炔-3-壬醇 [9-(tetrahydro-
pyran-2-yl)-non-trans-8-ene-4,6-diyn-3-ol，4]、9-(2-
四 氢 吡 喃 )-2E,8E- 二 烯 -4,6- 二 炔 -1- 壬 醇 [9-
(tetrahydropyran-2-yl)-nona-trans,trans-2,8-diene-4,6-
diyn-1-ol，5]、lobetyolinin（6）、(Z)-3-己烯-O-α-L-
吡喃阿拉伯糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷 [(Z)-3-
hexenyl-O-α-L-arabinopyranosyl-(1→6)-β-D-gluco-
pyranoside，7]、3,4-二羟基苯甲酸（3,4-dihydroxy-
benzoic acid，8）、党参苷 II（tangshenoside II，9）、
zanthocapensol（10）、蛇葡萄素（ampelopsin，11）、
贝壳杉双芹素（agathisflavone，12）、β-脱皮甾酮
（ β-ecdysterone， 13 ）、 α-托可醌（ α-tocopherol-
quinone，14）。其中，化合物 1 为新的聚乙炔苷，
命名为金钱豹苷；化合物 2～14 为首次从金钱豹属
植物中分离得到。同时采用斑马鱼模型对分离得到
的化合物进行抗血管生成活性评价，结果表明化合
物 3 和 4 具有一定的抗斑马鱼血管生成活性。
1 仪器与材料
Bruker AM-400、DRX-500 型核磁共振仪，
Finnigan MAT 90 型质谱仪，Waters AutoSpec
Premier P776 型三扇型双聚焦磁质谱仪，Shimadzu
UV-2401A 型紫外可见分光光度仪，JASCO P-1020
型全自动数字旋光仪，Bruker Tensor-27 傅里叶变换
中红外光谱仪，Agilent 1200 型高效液相色谱仪
（DAD 检测器），柱色谱硅胶（80～100、200～300
目）及薄层板 GF254 均为青岛海洋化工厂生产，
Sephadex LH-20 为 Amersham Biosciences 公司产品，
RP-18 为 Merck 公司产品，MCI 为三菱公司产品。
土党参于 2012 年采自云南省普洱市，由中国科
学院昆明植物研究所杨永平研究员鉴定为桔梗科金
钱豹属植物金钱豹Campanumoea javanica Blume的
根（土党参），凭证标本（YangYP-20120724）保存
于中国科学院昆明植物研究所标本馆。
2 提取与分离
土党参 4.5 kg，粉碎后用 9 L 90%乙醇室温浸泡
提取 3 次，每次 3 d，提取液减压浓缩后得到浸膏
（745 g），加适量水混悬，再用醋酸乙酯萃取 3 次，
每次 3 L，回收溶剂得到醋酸乙酯浸膏 78 g。浸膏
用硅胶柱色谱进行粗分，经三氯甲烷-丙酮（20∶1→
3∶2）梯度洗脱，得到 6 个部分（Fr. A～F）。Fr. A
（5 g）经硅胶和 Sephadex LH-20 分离纯化得化合物
13（15 mg）和 14（23 mg）；Fr. B（11 g）经硅胶、
Sephadex LH-20 和半制备 HPLC 分离纯化得化合物
2（12 mg）、3（8 mg）、4（18 mg）和 5（21 mg）；
Fr. D（7 g）经硅胶、Sephadex LH-20 和薄层色谱制
备分离纯化得化合物 8（6 mg）、10（7 mg）、11（17
mg）和 12（3 mg）；Fr. E（15 g）经硅胶和 Sephadex
LH-20 分离纯化得化合物 1（4 mg）和 9（3 mg）；
Fr. F（9 g）经硅胶和 Sephadex LH-20 分离纯化得化
合物 6（7 mg）和 7（9 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色油状液体，[α]26D −126.4 (c 0.24,
MeOH)；HR-EI-MS 显示其准分子离子峰 m/z: [M]+
380.183 4，由此确定其分子式为 C20H28O7，不饱和
度为 7。UV 光谱在 284、268、254 和 242 nm 处的
最大吸收峰表明结构中含有烯-二炔官能团[3]。IR 光
谱显示分子含有羟基（3 424 cm−1）、炔基（2 232
cm−1）和双键（1 607 cm−1）等官能团。13C-NMR
谱显示化合物 1 中含有 1 个葡萄糖基[4] (δC 101.4 d,
78.2 d, 78.1 d, 75.0 d, 71.8 d, 62.9 t)；苷元共 14 个碳
信号分别为 1 个 CH3（氢谱上为 t 峰，与 CH2 相连）；
5 个 CH2（1 个被羟基取代 δC 69.3）；4 个 CH（1 对
双键 δC 108.6 和 149.3；2 个被羟基取代 δC 69.8 和
78.2）；4个季碳（2对炔键δC 71.6, 74.3, 77.6和81.7）。
综合核磁特征和高分辨质谱给出的分子式可推测化
合物 1 为含有 1 对双键、2 对炔键的单环（含氧环）
化合物的葡萄糖苷。将化合物 1 的核磁数据与
9-(tetrahydropyran-2-yl)-non-trans-8-ene-4,6-diyn-3-ol
（4）[3]相比，发现二者母核基本一致，主要的差异
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在于化合物 1 的 3 位羟基与一个葡萄糖基成苷。这
个推测被 HMBC 谱图（图 1）中糖端基氢（H-1′）
与苷元 C-3 之间的信号相关所证实。化合物 1 经酸
水解分离纯化得到的糖与标准单糖薄层色谱对照鉴
定为D-葡萄糖。从糖端基氢的耦合常数值为7.8 Hz，
可知该葡萄糖基的构型为 β 型。从 H-8 和 H-9 间的
耦合常数为 16.0 Hz，可知 8、9 位之间的双键为反
式。综合上述分析，确定化合物 1 的结构为 9-
(tetrahydropyran-2-yl)-non-8E-ene-4,6-diyn-3-O-β-D-
glucopyranosyloxy，为一新的聚乙炔苷，命名为金
钱豹苷（campanumoside）。
O
O
OHO
HO OH
OH
14
1
57
13
3
4
9
6
2
8
10
1112
12
3
4 56

图 1 化合物 1 的主要COSY ( ) 和HMBC ( ) 相关
Fig. 1 Key COSY ( ) and HMBC ( ) correlation of
compound 1
化合物 1 的相关谱学数据如下。 MeOHmaxUV λ (nm):
210, 242, 254, 268, 284； KBrmaxIR ν (cm−1): 3 424, 2 934,
2 855, 2 232, 1 607, 1 457, 1 358, 1 267, 1 204, 1 079,
1 048, 953, 792, 626, 578, 545；ESI-MS m/z: 403 [M＋
Na]+, 783 [2M＋Na]+；HR-EI-MS m/z: 380.183 4
[M]+ (calcd for C20H28O7, 380.183 5)。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 6.27 (1H, dd, J = 16.0, 4.8 Hz, H-9),
5.75 (1H, dd, J = 16.0, 1.0 Hz, H-8), 4.72 (1H, t, J =
7.0 Hz, H-3), 4.55 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1′), 3.97 (1H,
dd, J = 11.4, 2.2 Hz, H-14a), 3.90 (1H, m, H-10), 3.87
(1H, dd, J = 11.9, 4.4 Hz, H-6′a), 3.64 (1H, dd, J =
11.9, 5.4 Hz, H-6′b), 3.48 (1H, td, J = 11.4, 4.4 Hz,
H-14b), 3.38 (1H, t, J = 8.8 Hz, H-3′), 3.27 (1H, m,
H-5′), 3.25 (1H, m, H-4′), 3.18 (1H, dd, J = 8.8, 7.8
Hz, H-2′), 1.84 (1H, m, H-12a), 1.77 (1H, quin, J =
7.0 Hz, H-2a), 1.68 (1H, m, H-11a), 1.57 (1H, m,
H-12b), 1.53 (2H, m, H-13), 1.32 (1H, m, H-2b), 1.26
(1H, m, H-11b), 1.02 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-1)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 9.8 (q, C-1), 29.8
(t, C-2), 69.8 (d, C-3), 81.7 (s, C-4), 71.6 (s, C-5),
74.3 (s, C-6), 77.6 (s, C-7), 108.6 (d, C-8), 149.3 (d,
C-9), 78.2 (d, C-10), 32.8 (t, C-11), 24.3 (t, C-12),
26.8 (t, C-13), 69.3 (t, C-14), 101.4 (d, C-1′), 75.0
(d, C-2′), 78.2 (d, C-3′), 71.8 (d, C-4′), 78.1 (d,
C-5′), 62.9 (t, C-6′)。
化合物 2：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 6.33 (1H, m, H-2), 5.80 (1H, dt, J =
15.4, 6.8 Hz, H-11), 5.58 (1H, dd, J = 15.4, 6.5 Hz,
H-10), 5.54 (1H, d, J = 6.8 Hz, H-3), 4.69 (1H, d, J =
6.5 Hz, H-8), 4.23 (1H, t, J = 6.5 Hz, H-9), 3.54 (2H,
t, J = 6.6 Hz, H-14), 2.13 (2H, m, H-12), 1.80 (3H, dd,
J = 6.8, 1.4 Hz, H-1), 1.58 (2H, quin, J = 6.6 Hz,
H-13)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 18.8
(C-1), 145.1 (C-2), 110.1 (C-3), 82.5 (C-4), 77.6
(C-5), 70.3 (C-6), 72.6 (C-7), 67.6 (C-8), 75.9 (C-9),
129.5 (C-10), 134.1 (C-11), 30.2 (C-12), 33.1 (C-13),
61.8 (C-14)。以上数据与文献报道基本一致[5]，故鉴
定化合物 2 为 lobetyol。
化合物 3：无色油状液体。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 6.13 (1H, m, H-13), 6.08 (1H, m,
H-8), 5.87 (1H, m, H-4), 5.72 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-9),
5.50 (1H, d, J = 6.7 Hz, H-12), 5.45 (1H, m, H-5),
3.89 (1H, m, H-6), 3.87 (1H, m, H-7), 3.52 (2H, t, J =
5.0 Hz, H-1), 2.12 (2H, m, H-3), 1.77 (3H, d, J = 5.3
Hz, H-14), 1.56 (2H, m, H-2)；13C-NMR (100 MHz,
CD3COCD3) δ: 61.9 (C-1), 33.2 (C-2), 29.9 (C-3),
130.6 (C-4), 133.5 (C-5), 76.2 (C-6), 75.8 (C-7), 143.4
(C-8), 111.2 (C-9), 89.3 (C-10), 87.1 (C-11), 111.8
(C-12), 139.9 (C-13), 18.5 (C-14)。以上数据与文献报
道基本一致[6]，故鉴定化合物 3 为 tetradeca-4E,8E,
12E-triene-10-yne-1,6,7-triol。
化合物 4：无色油状液体。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 6.26 (1H, dd, J = 16.0, 4.8 Hz, H-9), 5.73
(1H, d, J = 16.0 Hz, H-8), 4.40 (1H, t, J = 4.0 Hz,
H-3), 4.01 (1H, dt, J = 11.3, 2.1 Hz, H-14a), 3.85 (1H,
m, H-10), 3.47 (1H, dd, J = 11.3, 2.3 Hz, H-14b), 1.96
(1H, m, H-12a), 1.84 (1H, m, H-2a), 1.75 (1H, m,
H-2b), 1.63 (1H, m, H-11a), 1.55 (2H, m, H-13), 1.50
(1H, m, H-12b), 1.28 (1H, m, H-11b), 1.01 (3H, t, J =
7.5 Hz, H-1)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 9.3
(C-1), 30.6 (C-2), 64.2 (C-3), 82.7 (C-4), 69.6 (C-5),
76.7 (C-6), 73.4 (C-7), 107.7 (C-8), 147.7 (C-9), 77.3
(C-10), 31.6 (C-11), 23.2 (C-12), 25.6 (C-13), 68.3
(C-14)。以上数据与文献报道基本一致[3]，故鉴定化
合物 4 为 9-(tetrahydropyran-2-yl)-non-trans-8-ene-4,
6-diyn-3-ol。
化合物 5：无色油状液体。1H-NMR (500 MHz,
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CDCl3) δ: 6.39 (1H, dt, J = 15.6, 4.8 Hz, H-2), 6.25
(1H, dd, J = 15.9, 4.9 Hz, H-9), 5.84 (1H, d, J = 15.6
Hz, H-3), 5.77 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8), 4.24 (2H, d,
J = 4.8 Hz, H-1), 4.01 (1H, dt, J = 11.3, 2.1 Hz,
H-14a), 3.86 (1H, m, H-10), 3.47 (1H, dd, J = 11.3,
2.0 Hz, H-14b), 1.85 (1H, m, H-12a), 1.66 (1H, m,
H-11a), 1.55 (2H, m, H-13), 1.50 (1H, m, H-12b), 1.32
(1H, m, H-11b)；13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 62.7
(C-1), 145.2 (C-2), 109.0 (C-3), 80.0 (C-4), 74.5
(C-5), 74.1 (C-6), 79.3 (C-7), 108.0 (C-8), 147.4
(C-9), 77.3 (C-10), 31.6 (C-11), 23.2 (C-12), 25.6
(C-13), 68.3 (C-14)。以上数据与文献报道一致[7]，
故鉴定化合物 5 为 9-(tetrahydropyran-2-yl)-nona-
trans,trans-2,8-diene-4,6-diyn-1-ol。
化合物 6：无色油状液体。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.34 (1H, dq, J = 15.8, 6.9 Hz, H-2), 5.94
(1H, dt, J = 15.4, 6.9 Hz, H-11), 5.58 (1H, d, J = 15.8
Hz, H-3), 5.50 (1H, dd, J = 15.4, 7.5 Hz, H-10), 4.47
(1H, d, J = 5.7 Hz, H-8), 4.42 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-1″), 4.33 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1′), 4.27 (1H, m,
H-9), 3.58 (2H, t, J = 6.9 Hz, H-14), 2.17 (2H, dt, J =
13.9, 6.9 Hz, H-12), 1.81 (3H, d, J = 6.9 Hz, H-1),
1.65 (2H, quin, J = 6.9 Hz, H-13)；13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 18.9 (C-1), 145.3 (C-2), 110.4
(C-3), 81.1 (C-4), 78.1 (C-5), 72.5 (C-6), 71.4 (C-7),
66.6 (C-8), 82.3 (C-9), 126.3 (C-10), 138.6 (C-11),
29.7 (C-12), 32.8 (C-13), 62.2 (C-14), 101.1 (C-1′),
74.6 (C-2′), 77.7 (C-3′), 71.4 (C-4′), 76.9 (C-5′), 69.6
(C-6′), 104.7 (C-1″), 75.0 (C-2″), 77.7 (C-3″), 71.1
(C-4″), 77.8 (C-5″), 62.6 (C-6″)。以上数据与文献报
道基本一致[8]，故鉴定化合物 6 为 lobetyolinin。
化合物 7：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 5.43 (1H, m, H-4), 5.36 (1H, m, H-3), 4.29
(1H, d, J = 6.7 Hz, H-1″), 4.26 (1H, d, J = 7.9 Hz,
H-1′), 2.34 (2H, q, J = 6.9 Hz, H-2), 2.04 (2H, q, J =
7.5 Hz, H-5), 0.97 (3H, t, J = 7.5 Hz, H-6)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 70.5 (C-1), 28.7 (C-2), 125.8
(C-3), 134.4 (C-4), 21.4 (C-5), 14.6 (C-6), 104.2
(C-1′), 74.8 (C-2′), 77.7 (C-3′), 71.3 (C-4′), 76.6
(C-5′), 69.3 (C-6′), 105.0 (C-1″), 72.2 (C-2″), 74.0
(C-3″), 69.4 (C-4″), 66.7 (C-5″)。以上数据与文献报
道基本一致[9]，故鉴定化合物 7 为 (Z)-3-hexenyl-O-
α-L-arabinopyranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside。
化合物 8：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 7.52 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2), 7.46
(1H, dd, J = 8.3, 2.0 Hz, H-6), 6.89 (1H, d, J = 8.3 Hz,
H-5)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 123.5
(C-1), 117.4 (C-2), 145.5 (C-3), 150.7 (C-4), 115.5
(C-5), 123.0 (C-6), 167.6 (C-7)。以上数据与文献报道
基本一致[10]，故鉴定化合物 8 为 3,4-二羟基苯甲酸。
化合物 9：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) δ: 6.82 (2H, s, H-2, 6), 6.06 (1H, ddd, J =
17.1, 10.3, 6.4 Hz, H-8), 5.38 (1H, dd, J = 17.1, 1.4
Hz, H-9a), 5.21 (1H, dd, J = 10.3, 1.4 Hz, H-9b), 5.15
(1H, d, J = 5.9 Hz, H-7), 4.94 (1H, d, J = 7.4 Hz,
H-1′), 3.83 (6H, s, 3, 5-OCH3), 3.84 (1H, dd, J = 12.0,
2.1 Hz, H-6′a), 3.75 (1H, dd, J = 12.0, 4.9 Hz, H-6′e)；
13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 135.3 (C-1), 105.5
(C-2, 6), 154.4 (C-3, 5), 141.6 (C-4), 76.0 (C-7), 142.0
(C-8), 115.0 (C-9), 57.1 (3, 5-OCH3), 105.7 (C-1′),
75.8 (C-2′), 78.4 (C-3′), 71.5 (C-4′), 77.9 (C-5′), 62.7
(C-6′)。以上数据与文献报道基本一致[11]，故鉴定化
合物 9 为党参苷 II。
化合物 10：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 7.46 (1H, dd, J = 8.1, 1.5 Hz, H-6′),
7.38 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 7.18 (1H, s, H-3), 7.11
(1H, s, H-4), 7.03 (1H, s, H-6), 6.96 (1H, d, J = 8.1
Hz, H-5′), 6.66 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-1″), 6.39 (1H,
dt, J = 15.8, 5.3 Hz, H-2″), 6.07 (2H, s, -OCH2O),
4.23 (2H, d, J = 5.3 Hz, H-3″), 4.04 (3H, s, 7-OCH3)；
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 156.9 (C-2),
101.6 (C-3), 132.0 (C-3a), 112.1 (C-4), 134.7 (C-5),
105.8 (C-6), 146.1 (C-7), 144.2 (C-7a), 125.3 (C-1′),
105.6 (C-2′), 149.2 (C-3′), 149.1 (C-4′), 109.5 (C-5′),
119.8 (C-6′), 130.0 (C-1″), 130.5 (C-2″), 63.3 (C-3″),
102.5 (OCH2O), 56.3 (7-OCH3)。以上数据与文献报
道基本一致[12]，故鉴定化合物 10 为 zanthocapensol。
化合物 11：白色粉末。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 11.71 (1H, s, 5-OH), 6.61 (2H, s, H-2′,
6′), 5.97 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 5.93 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-6), 4.93 (1H, d, J = 11.3 Hz, H-2), 4.57 (1H, d,
J = 11.3 Hz, H-3)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3)
δ: 84.6 (C-2), 73.1 (C-3), 198.1 (C-4), 164.0 (C-5),
97.0 (C-6), 167.9 (C-7), 96.0 (C-8), 164.9 (C-9), 101.5
(C-10), 128.9 (C-1′), 108.0 (C-2′, 6′), 146.3 (C-3′, 5′),
134.2 (C-4′)。以上数据与文献报道基本一致[13]，故
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鉴定化合物 11 为蛇葡萄素。
化合物 12：淡黄色粉末，ESI-MS m/z: 537 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 13.14 (1H,
s, 5-OH), 12.97 (1H, s, 5″-OH), 7.69 (2H, d, J = 8.6
Hz, H-2′, 6′), 7.48 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.87
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.76 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-3′′′, 5′′′), 6.61 (1H, s, H-3), 6.56 (1H, s, H-3″), 6.31
(2H, s, H-8, 6″)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ:
165.1 (C-2), 104.0 (C-3), 182.0 (C-4), 161.3 (C-5),
104.1 (C-6), 163.5 (C-7), 94.6 (C-8), 157.8 (C-9),
104.1 (C-10), 123.2 (C-1′), 130.9 (C-2′, 6′), 116.8
(C-3′, 5′), 162.8 (C-4′), 165.0 (C-2″), 139.9 (C-3″),
183.3 (C-4″), 161.8 (C-5″), 99.7 (C-6″), 163.1 (C-7″),
97.8 (C-8″), 156.4 (C-9″), 104.2 (C-10″), 124.8
(C-1′′′), 129.0 (C-2′′′, 6′′′), 116.0 (C-3′′′, 5′′′), 162.7
(C-4′′′)。以上数据与文献报道基本一致[14]，故鉴定
化合物 12 为 agathisflavone。
化合物 13：白色粉末。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 5.70 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-7), 3.84 (1H, m,
H-2), 3.73 (1H, dt, J = 11.7, 3.7 Hz, H-3), 3.04 (1H, t,
J = 8.4 Hz, H-22), 1.10 (6H, s, H-26, 27), 1.09 (3H, s,
H-21), 0.86 (3H, s, H-19), 0.78 (3H, s, H-18)；
13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 37.6 (C-1), 68.5
(C-2), 68.7 (C-3), 33.1 (C-4), 51.7 (C-5), 206.4 (C-6),
122.1 (C-7), 167.9 (C-8), 34.9 (C-9), 39.2 (C-10), 21.5
(C-11), 31.7 (C-12), 48.5 (C-13), 85.2 (C-14), 32.5
(C-15), 21.5 (C-16), 50.5 (C-17), 18.0 (C-18), 24.4
(C-19), 78.4 (C-20), 21.0 (C-21), 77.9 (C-22), 27.3
(C-23), 42.3 (C-24), 71.3 (C-25), 28.9 (C-26), 29.7
(C-27)。以上数据与文献报道基本一致[15]，故鉴定
化合物 13 为 β-ecdysterone。
化合物 14：黄色油状液体，ESI-MS m/z: 469
[M＋Na]+。1H-NMR (400 MHz, CD3COCD3) δ: 2.54
(2H, t, J = 8.5 Hz, H-1′), 2.00 (3H, s, 5-CH3), 1.97
(6H, s, 2, 3-CH3), 1.19 (3H, s, 3′-CH3), 0.89 (3H, d,
J = 6.6 Hz, 11′-CH3), 0.86 (9H, d, J = 6.6 Hz, 7′, 15′,
16′-CH3)；13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 187.4
(C-1), 140.4 (C-2), 140.8 (C-3), 187.9 (C-4), 140.9
(C-5), 145.5 (C-6), 12.2 (2-CH3), 11.9 (3-CH3), 12.3
(5-CH3), 22.1 (C-1′), 41.0 (C-2′), 72.0 (C-3′), 42.7
(C-4′), 22.0 (C-5′), 38.5 (C-6′), 33.5 (C-7′), 38.1
(C-8′), 25.2 (C-9′), 38.1 (C-10′), 33.5 (C-11′), 38.0
(C-12′), 25.5 (C-13′), 40.1 (C-14′), 28.4 (C-15′), 22.9
(C-16′), 27.2 (3′-CH3), 20.1 (7′-CH3), 20.2 (11′-CH3),
23.0 (15′-CH3)。以上数据与文献报道基本一致[16]，
故鉴定化合物 14 为 α-tocopherolquinone。
4 抗斑马鱼血管生成活性
采用斑马鱼胚胎模型[17]对化合物 1～14 的抗血
管生成活性进行了测试，操作如下：在体视显微镜
下挑选发育 24 h 的胚胎，使用脱模剂（1 mg/mL 链
霉蛋白酶 E）脱掉斑马鱼外膜，移入 24 孔板的样孔
中，每孔 7 枚。样孔中已预先加入配好的不同浓度
的样品溶液，每 2 个孔为同一浓度溶液，对照为胚
胎培养用水加相应量的溶剂，然后加盖封闭，置于
光照培养箱（28 ℃）内，让胚胎继续发育。在受精
卵发育到 48 h 时，于倒置显微镜下观察 24 孔板样
孔中的胚胎，记录体节间血管数。此时，存活的胚
胎已孵出仔鱼，用麻醉剂 Tricaine 对仔鱼进行麻醉，
荧光显微镜下对体节间血管进行计数。利用 SPSS
16 统计软件处理对照组和样品各浓度实验组上述
数据，One-way ANOVA 分析得到各组均值并比较
差异性，使用 GraphPad Prism 5 软件计算半数有效
浓度（EC50）值。
化合物 1和 7质量浓度为 50 μg/mL时导致斑马
鱼胚胎死亡。化合物 3 和 4 质量浓度为 50 μg/mL
时明显抑制了斑马鱼节间血流。设置化合物 3 和 4
的浓度梯度进一步进行实验，测得化合物 3 抗斑马
鱼血管生成的 EC50 为 136.38 μg/mL，95%可信限为
119.99～155.72 μg/mL；化合物 4 抗斑马鱼血管生成
的EC50为68.70 μg/mL，95%可信限为49.65～109.82
μg/mL。
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