全 文 ：·1144· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月
Hz，H一27)，1．29(2H，m，H一28)，0．89(3H，t，J一5．5
Hz，H一29)；”C—NMR(125MHz，CsDsN)艿：33．4(t，
C一1)，32．6(t，C一2)，67．6(d，C一3)，42．9(t，C一4)，
76．0(s，C一5)，76．3(d，C一6)，35．8(t，C一7)，31．3(d，
C一8)，46．0(d，C一9)，39．2(s，C一10)，21．8(t，C一11)，
40．7(t，C一12)，43．1(s，C一13)，56．7(d，C一14)，24．7
(t，C一15)，28．7(t，C一16)，56．7(d，C一17)，17．3(q，C一
18)，12．4(q，C一19)，36．6(d，C一20)，19．1(q，C一21)，
34．3(t，C一22)，23．3(t，C一23)，46．1(d，C一24)，29．5
(d，C一25)，19．3(q，C一26)，20．0(q，C一27)，30．O(t，C一
28)，12．2(q，C一29)。以上光谱数据与5，6一
epoxystigmastan一3-ol[5]一致，故确定该化合物为
5，6-epoxystigmastan一3一ol。
化合物V：白色针晶(MeoH)，C，。H。20。，mp
196～197‘C；1H—NMR(300MHz，CDCl3)艿：1．41
(3H，t)，4．38(2H，q)，2．50(3H，s)，6．28(1H，d，J一
2．5Hz，芳香质子)，6．22(1H，d，t，一1．9Hz，芳香质
子)。以上光谱数据与ethyl2，4-dihydroxy一6一
methylbenzoate[63一致，故确定该化合物为ethyl2，
4-dihydroxy一6一methylbenzoate。
化合物Ⅵ：白色粉末，与三十一烷酸甘油酯标准
品进行TLC对照 在多种溶剂系统中Rf值一致，故
确定该化合物为三十一烷酸甘油酯。
化合物vl：白色粉末，GC／MS确定为二十五醇。
References：
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土党参化学成分研究
张占军1”，杨小生H，朱文适2，郝小江1
(1．贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室，贵州贵阳550002；2．贵州大学生化营养研究所，贵州贵阳550025)
土党参CampanumoeajavanicaB1．又名奶参、
土羊乳、白洋参、对月参、土参、野党参、柴党参、浮萍
参、孩儿葛、川人参，是桔梗科金钱豹属植物，生于山
坡草地、灌丛中。分布于贵州松桃、遵义、毕节、兴义、
织金等地苗乡。此外，我国南部和西南部也有分布。
民间以根人药，有补气、止血、通乳的作用，用于虚劳
内伤、肺虚咳嗽、脾虚泄泻、乳汁不多、小儿遗尿等
症，为贵州苗族习用药材[1]。本实验从土党参的根茎
中分离出6个化合物，根据理化常数和波谱数据分
析，分别鉴定为：党参苷I(tangshenosideI，I)、
丁香苷(syringin，Ⅱ)、5-羟基一47，6，7-三甲氧基黄酮
(5一hydroxy一47，6，7-Trimethoxyflavone，Ⅲ)、5-羟
基一47，7一二甲氧基黄酮(5-Hydroxy一47，7一
dimethoxyflavone，Ⅳ)、蒲公英赛醇乙酸酯(taraxe—
rolacetateV)、无羁萜酮(friedelin，VI)。
1仪器和试剂
熔点用XT一4显微熔点仪测定；红外光谱用德
国VECTOR22型傅里叶变换红外光谱仪测定(KBr
压片)，核磁共振波谱仪；美国瓦里安公司INOVA
400MHz超导核磁共振波谱仪，质谱仪：美国惠普公
司GC—MS5973型气相色谱一质谱联用仪；凝胶为
葡聚糖凝胶SephadexLH一20，薄层色谱硅胶、柱色
谱硅胶(200～300目)均为青岛海洋化工集团公司
生产，大孑L吸附树脂为D一101型。土党参药材购自
贵州遵义，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为桔梗
科金钱豹属植物土党参c．javanicaB1．的根。
2提取与分离
土党参3．5kg粉碎，95％乙醇加热回流2次，
提取液滤过，浓缩至干，加水溶解，用醋酸乙酯萃取，
回收溶剂。其中水部分264．57g，醋酸乙酯部分
91．77g。水部分经大孔吸附树脂吸附，以水、20％乙
醇、40％乙醇、75％乙醇、98％乙醇依次洗脱。从
收稿日期：2004—11-08
基金项目：贵州省优秀科技人才培养项目[黔科合人字(2002)0205号]；中医药留学回国人员科技活动择优资助项目(2003—21)
作者简介：张占军(1977一)，男，硕士研究生，研究方向为天然药物化学。E—mail：moutaidc@163．corn
*通讯作者杨小生Tel：(0851)3805459E—mail：yang—xiaoshong@yahoo．corn
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第8期2005年8月·1145·
40％乙醇部分分得化合物I和化合物I。从98％乙
醇部分分得化合物I和化合物Ⅳ。醋酸乙酯部分经
反复硅胶柱色谱，得化合物V和化合物Ⅵ。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末，mp168～170℃。EI—MS
m／z：292[M+一COOH，一oG，一G7]，252，210，
193，161，149，127；1H—NMR(400M z，DzO)艿：
6．71(2H，s)，6．55(1H，d，J一16．0Hz)，6．27(1H，
dt，J一6，16Hz)，4．58(2H，d，J一8Hz)，3．73(6H，
s)，2．79(2H，s)，2．56(1H，d，J一13．6z) 2．49
(1H，d，J一14Hz，H一)，1．36(3H，s)；13C—NMR
(100．6MHz，D20)艿：179．5(C一57)，172．7(C一1’)，
152．6(C一3，5)，133．8(C一7)，133．8(C一4)，133．5(C一
1)，123．7(C—B)，104．5(C一2，6)，103．1(C一1一G)，
96．5(C一1一G7)，78．3(C一37)，77．6(C一3一G)，76．4(C一
3一G’)，75．9(C一5一G)，75．8(C一5一G7)，73．8(C一2一G)，
73．3(C一2一G’)，69．6(C一4一G)，69．4(C一4一G7)，65．6
(C—a)，60．9(C一6一G)，60．6(C一6一G’)，56．3(2×
OCH。)，47．7(C一47)，43．6(C一27)，24．1(C一6’)；以上
光谱数据与文献报道的一致‘引，故化合物I确定为
党参苷I(tangshenosideI)。
化合物Ⅱ：白色针晶(甲醇)，mp188～190℃。
EI—MSm／z：210IM+一Gl，194，182，167，154，121，
97；1H—NMR(400MHz，C5D5N)艿：6．88(2H，s，H一2，
6)，6．89(1H，d，J一15．6Hz，H一7，trans)，6．62(1H，
dt，J一16，5．2Hz，H一8)，5．80(1H，d，J一5．6Hz，
H—G)，4．58(2H，d，J一4．8Hz，H一9)，4．40(5H，m，
H—G)，3．94(1H，m，H—G)，3．75(6H，s，OCH3—3，5)；
”C—NMR(100．6MHz，C5D5N)d：150．3(C一3，5)，
135．9(C一1，4)，131．2(C一8)，129．4(C一7)，105．2(C一
2，6)，104．9(C一1A)，78．8(C一3A)，78．3(C一5A)，
76．0(C一2A)，71．5(C一4A)，62．7(C一6A)，62．5(C一
9)，56．6(OCH。一3，5)；以上光谱数据与文献报道的
丁香苷的数据一致口“]，故化合物Ⅱ鉴定为丁香苷
(syringin)。
化合物Ⅲ：黄色结晶(氯仿)，mp190～191．5
℃。EI—MSm／z：328[M+]，313，299，285，153，81；
1H—NMR(400MHz，CDCl。)艿：12．78(1H，s，OJ-I一5)，
7．82(2H，d，J一9．2Hz，H一27，67)，7．00(2H，d，J一
9．2Hz，H一3’，5’)，6．55(1H，s，H一3)，6．52(1H，s，H一
8)，3．96(3H，s，OCH。)，3．92(3H，s，OCH3)，3．89
(3H，s，OCH3)；13C—NMR(100．6MHz，CDCl3)占：
182．6(C—O)，163．9(C一2)，162．5(C一47)， 58 6 C一
7)，153．1(C一5)，152．9(C一9)，132．4(C一6)，127．9
(C一2’，67)，123．3(C一1’)，114．4(C一37，5’)，106．0(C一
10)，103．9(C一3)，90．5(C一8)，60．8(OCH。)，56．2
(oCH。)，55．5(OCH。)；以上光谱数据与文献报道数
据一致[5]，故化合物I鉴定为5一羟基一4’，6，7一三甲
氧基黄酮(5一hydroxy一4’，6，7-trimethoxyflavone)。
化合物Ⅳ：黄色针晶(氯仿)，mp174～176℃。
EI—MS优屈：298[M+]，269，255，135，69；1H—NMR
(400MHz，CDCl。)艿：12．81(1H，s，OH一5)，7．84
(2H，d，L厂一9．2Hz，H一2’，6’)，7．J02(2H，d，t，一9．2
Hz，H一37，5’)，6．57(1H，s，H一3)，6．48(1H，d，J一
2．4Hz，H一6)，6．36—6．35(1H，d，J一2．4Hz，H一
8)，3．89(3H，s，OCH。)，3．87(3H，s，OCH3)；
”C—NMR(100．6MHz，CDCl。)d：182．4(C—O)，
165．4(C一7)，164．0(C一2)，162．5(C一5)，162．1(C一
4’)，157．6(C一9)，128．0(C一2’，67)，123．4(C一17)，
114．4(C一37， ’)，105．5(C一10)，104．2(C一3)，98．0
(C一6)，92．5(C一8)，55．7(OCH3)，55．5(OCH3)；EI—
MS图检索谱库，得结构可能是5一羟基一4’，7一二甲氧
基黄酮。1H—NMR、13C—NMR的测定结果支持这个结
构，故化合物IV鉴定为5一羟基一47，7一二甲氧基黄酮
(5一hydroxy一47，7 dimethoxyflavone)。
化合物V：无色针状结晶(氯仿)，mp297～299
cC。光谱数据与文献报道的一致嘲，故化合物Ⅵ鉴定
为蒲公英赛醇乙酸酯(taraxerolacetate)。
化合物Ⅵ：无色针状结晶(氯仿)，mp267～269
℃。光谱数据与文献报道的一致∞]，故化合物Ⅵ鉴定
为无羁萜酮(friedelin)。
4讨论
文献报道党参苷I通常为党参专属成分[7]，从
党参以外的植物中分得党参苷I，为首次报道。从金
钱豹属植物土党参中分离得到党参苷I等成分说
明：土党参与党参虽非同属植物，但在化学成分方面
有着一定的相似性，这与土党参的滋补功效相一致。
本实验从土党参中分离得到黄酮类化合物，而
党参药用根中未见黄酮类化合物报道。是否能表明
土党参与党参两者之间在药用方面的某种差异，尚
待进一步的研究。
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毛冬青的化学成分研究
杨 鑫1，丁 怡2，孙志浩¨+，张东明2”
(1．江南大学生物工程学院工业生物技术教育部重点实验室，江苏无锡214036；
2．中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所，北京 100050)
毛冬青为冬青科植物毛冬青Ilexpubescem
Hook．etArm的干燥根，具有活血通脉、消肿止痛、
清热解毒的功效，在l}缶床上广泛用于治疗冠心病、心
绞痛和脉管炎等疾病。为了寻找该植物中的活性成
分，笔者对毛冬青进行了化学成分研究。从其70％
乙醇提取物中分离得到7个化合物，经理化常数测
定和波谱解析鉴定为丁香苷(I)、sinapicaldehyde
4一O一|3一D—glucopyranoside(11)、liriodendrin(Ⅲ)、
(+)一环合橄榄树脂素(rq)、tortosideA(V)、(一)一
橄榄树脂素(Ⅵ)、对羟基苯乙醇(VK)。
1药材、仪器与试剂
熔点用XT。一100显微熔点仪测定；核磁共振
谱用Inova一500型核磁共振仪测定；EI—MS谱用
Autospec—UltimaETOF型质谱仪测定，ESI—MS
谱用Agillent1100SeriesLC／MSDTrap测定；柱
色谱硅胶(200～300目)(青岛海洋化工厂)，RP一18
(43～63肚m，Merck)。
2提取和分离
毛冬青6kg，70％乙醇回流提取3次，浓缩得
到浸膏950g。大孔树脂吸附柱色谱分离，用30％、
60％乙醇进行洗脱，分别得到30％乙醇洗脱物130
g，60％乙醇洗脱物50g。取30％乙醇洗脱物130g，
进行硅胶柱色谱分离，氯仿一甲醇一水(9：l：0．1～
6：4：01)梯度洗脱，每500mL为1份，分别得到
化合物I、Ⅱ、Ⅲ，合并14417流份进行硅胶柱色谱
分离，氯仿一甲醇(19：1)进行洗脱，得到化合物1V，
合并6～11流份反复进行硅胶柱色谱分离，得到化
合物V，合并3～5流份进行硅胶柱色谱分离，氯仿一
甲醇(19：1)进行洗脱，得到化合物VI，合并1～2流
份进行硅胶柱色谱分离，石油醚一丙酮(3：1)洗脱，
得到化合物Ⅶ。
3结构鉴定
化合物I：白色粉末；ESI—MSm屈：395[M+
Na]+；1H—NMR(500Hz，DMSO)艿：3．02～3．19
(5H，m，glc—H一2～5)，3．39(1H，dd，J一12．0，6．0
Hz，glc—H一6a)，3．57(1H，dd，J一12．0，5．0Hz，glc—
H一613)，3．85(6H，s，2×OCH。)，4．10(2H，dd，J一
4．5，11Hz，H一9)，4．87(1H，d，J一5．5Hz，glc～H一
1)，6．35(1H，dt，J一16．0，4．5Hz，H～8)，6．47(1H，
d，J一16．0Hz，H一7)，6．71(2H，s，H一2，6)；
”C～NMR(125MHz，DMSO)艿：56．3(OCH。一3，5)，
60．9(glc—C一6)，61．4(C一9)，69．6(glc—C一4)，74．1
(glc—C-2)，76．5(glc—C一5)，77．2(glc—C-3)，102．5
(glc—C一1)，104．5(C一2，6)，128．4(C～7)，130．2(C一
8)，132．6(C一1)，133．8(C一4)，152．7(C一3，5)。以上
数据与文献报道一致[1]，化合物I鉴定为丁香苷。
化合物Ⅱ：白色粉末；ESI—MSm／z：393[M+
Na]+；1H—NMR(500Hz，DMSO)艿：3．04～3．19
(5H，m，glc—H～2～5)，3．38(1H，dd，J—11．5，5．5
Hz，glc—H一60【)，3．58(1H，dd，J一12．0，5．5Hz，glc—
H一6口)，3．81(6H，s，2XOCH3)，4．90(1H，d，J一5．o
Hz，gl℃一H一1)，6．88(1H，dd，J一16．0，8．0Hz，H一8)，
收稿日期：2004—12—10
基金项目：国家自然科学基金资助项目(20432030)
作者简介：杨鑫(1977一)，男，黑龙江齐齐哈尔人，江南大学生物工程学院2002级博士研究生，研究方向为天然产物化学。
Tel：(010)63165702E—mail：x—yangchhx@yahoo．com．cn
*通讯作者张东明Tel：(OlO)63165227Fax：(010)63017757E—mail：zhangdm@imm．ac．cn
**孙志浩Tel：(0510)5808498Fax：(0510)5808498E—mail：sunzhihao@syt．ued．ucn
万方数据
土党参化学成分研究
作者： 张占军， 杨小生， 朱文适， 郝小江
作者单位： 张占军(贵州省、中国科学院天然产物化学重点实验室,贵州,贵阳,550002;贵州大学生化营
养研究所,贵州,贵阳,550025)， 杨小生,郝小江(贵州省、中国科学院天然产物化学重点实
验室,贵州,贵阳,550002)， 朱文适(贵州大学生化营养研究所,贵州,贵阳,550025)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(8)
被引用次数： 7次

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