全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月
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宽裂龙蒿地上部分化学成分研究
曾浩洋 1,阿布拉江•克依木 1,刘 艳 2,闫祝炜 2,彭 秧 1*
1. 新疆大学化学与化工学院,新疆 乌鲁木齐 830046
2. 新疆维吾尔自治区产品质量监督检验研究院,新疆 乌鲁木齐 830002
摘 要:目的 研究宽裂龙蒿 Artemisia dracunculus var. turkestanica 地上部分的化学成分。方法 采用硅胶、RP18、Sephadex
LH-20 等柱色谱进行分离与纯化,通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从宽裂龙蒿地上部位 95%乙醇提取物
的醋酸乙酯部位分离得到 19 种化合物,分别鉴定为 1-棕榈酸单甘油酯(1)、α-亚麻酸甲酯(2)、1-油酸单甘油酯(3)、乙
酰熊果酸(4)、3β, 22β, 24-三羟基-齐墩果-12-烯(5)、油酸(6)、棕榈酸(7)、1-亚油酸单甘油酯(8)、香草酸(9)、橙皮
素(10)、柚皮素(11)、槲皮素(12)、芦丁(13)、滨蒿内酯(14)、东莨菪亭(15)、7-羟基香豆素(16)、瑞香素(17)、
咖啡酸(18)、绿原酸(19)。结论 所有化合物均首次从该植物中分离得到,其中化合物 1~5 和 8 为首次从该属植物中分
离得到。
关键词:宽裂龙蒿;乙酰熊果酸;3β, 22β, 24-三羟基-齐墩果-12-烯;柚皮素;滨蒿内酯
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)09 - 1096 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.09.006
Chemical constituents from aerial parts of Artemisia dracunculus var. turkestanica
ZENG Hao-yang1, KEYUME Ablajan1, LIU Yan2, YAN Zhu-wei2, PENG Yang1
1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Xinjiang University, Urumqi 830046, China
2. Xinjiang Uygur Autonomous Region Product Quality and Inspection Institute, Urumqi 830002, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from the aerial parts of Artemisia dracunculus var. turkestanica. Methods
The compounds were isolated and purified by silica gel, RP18, and Sephadex LH-20 column chromatography, and their structures were
elucidated on the basis of spectral data and physicochemical properties. Results Nineteen compounds were obtained from ethyl
acetate fraction of the 95% ethanol extract from the aerial parts of A. dracunculus var. turkestanica and identified as 1-monopalmitin
(1), α-methyl linolenate (2), 1-monoolein (3), 3-O-acetyl ursolic acid (4), 3β, 22β, 24-trihydroxy-olean-12-en (5), oleic acid (6),
palmitic acid (7), 1-monolinolein (8), vanillic acid (9), hesperetin (10), naringenin (11), quercetin (12), rutin (13), scoparone (14),
scopoletin (15), 7-hydroxycoumarin (16), daphnetin (17), caffeic acid (18), and chlorogenic acid (19). Conclusion All the compounds
are isolated from A. dracunculus var. turkestanica for the first time. Compounds 1—5 and 8 are firstly reported in the plants of
Artemisia L.
Key words: Artemisia dracunculus L. var. turkestanica Krasch.; acetyl ursolic acid; 3β, 22β, 24-trihydroxy-olean-12-en; naringenin;
scoparone
宽 裂 龙 蒿 Artemisia dracunculus L. var.
turkestanica Krasch. 为菊科蒿属,多年生草本植物,
具有类花椒气味;主要生长于我国新疆,中亚地区
也有分布,生于海拔 800~2 500 m 的干河谷、河岸
阶地、草原、路旁及田边等地[1]。据《新疆药用植
物志》[2]记载,宽裂龙蒿味辛,性温、微麻略苦,
具有清热祛风和利尿作用,用于治疗风寒感冒、胸
腹胀满和抗坏血病等症。在其他国家和地区,宽裂
龙蒿被用于食品调味、抗惊厥、抗癫痫、促进睡眠
和治疗糖尿病等[3]。近年来,国内有研究表明,宽裂
龙蒿可能成为一种应用于临床治疗病毒性心肌炎急
性期的理想药物[4],同时又是一种较为理想的免疫调
节药物[5]。目前,其地上部分化学成分未见报道,
本课题组对其化学成分进行系统的研究,从其 95%
收稿日期:2012-12-25
基金项目:国家自然科学基金资助项目(21162028);中国科学院“西部之光”人才培养计划
作者简介:曾浩洋(1986—),男,分析化学硕士研究生。E-mail: zenghaoyang12@163.com
*通信作者 彭 秧 Tel: (0991)8582809 E-mail: py_45@163.com
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乙醇提取物的醋酸乙酯部位分离得到 19 个化合物,
包括三萜、黄酮类、香豆素类、酚类和油脂类等成
分,分别鉴定为 1-棕榈酸单甘油酯(1-monopalmitin,
1)、α-亚麻酸甲酯(α-methyl linolenate,2)、1-油
酸单甘油酯( 1-monoolein , 3 )、乙酰熊果酸
(3-O-acetyl ursolic acid,4)、3β, 22β, 24-三羟基-齐
墩果-12-烯(3β, 22β, 24-trihydroxy-olean-12-en,5)、
油酸(oleic acid,6)、棕榈酸(palmitic acid,7)、
1-亚油酸单甘油酯(1-monolinolein,8)、香草酸
(vanilic acid,9)、橙皮素(hesperetin,10)、柚皮
素(naringenin,11)、槲皮素(quercetin,12)、芦
丁(rutin,13)、滨蒿内酯(scoparone,14)、东莨
菪亭( scopoletin , 15 )、 7- 羟 基 香豆素 ( 7-
hydroxycoumarin,16)、瑞香素(daphnetin,17)、
咖啡酸(caffeic acid,18)、绿原酸(chlorogenic acid,
19)。所有化合物均首次从该植物中分离得到,其中
化合物 1~5 和 8 为首次从该属植物中分离得到。
1 仪器与材料
Quattro Premier XE 型质谱仪(美国 Waters 公
司);QP2010 plus GC/MS 联用仪(日本岛津公司);
Varian INOVA—400 核磁共振波谱仪(美国 Varian
公司);ZF—C 型三用紫外分析仪(上海康禾光电
仪器有限公司);X—4 型显微熔点测定仪(北京泰
克仪器有限公司);硅胶柱色谱和硅胶 GF254 薄层
预制板为青岛海洋化工厂产品;Sephadex LH-20 凝
胶(瑞典 Parmacia 公司);反相填充材料 RP18 为日
本 Fuji 公司产品,其他试剂均为分析纯。
宽裂龙蒿地上部分2010年6月采集于新疆哈密
巴里坤地区,由新疆大学生命科学与技术学院买买
提明 • 苏来曼教授鉴定为宽裂龙蒿 Artemisia
dracunculus L. var. turkestanica Krasch.,植物标本
(201006)存放于本实验室。
2 提取与分离
宽裂龙蒿干燥地上部位 4.5 kg,粉碎后用 95%
乙醇冷浸提取 5 次,每次 5 d,合并滤液,减压浓缩
后得总浸膏,用适量水混悬,依次用石油醚、醋酸
乙酯、正丁醇萃取数次,得到石油醚部位 45 g,醋
酸乙酯部位 95 g,正丁醇部位 90 g。取醋酸乙酯萃
取物(95 g)经硅胶柱色谱,石油醚-丙酮(1∶0、
9∶1、8∶2、7∶3、6∶4、5∶5、0∶1)梯度洗脱,
在薄层色谱检测下合并相同成分得到7个部分(A~
G)。B 部分经反复硅胶柱色谱和重结晶后,得到化
合物 1(15 mg)、6(8 mg)和 7(6 mg)。C 部分
经反复硅胶柱色谱和反相 RP18 柱色谱(甲醇-水)
分离纯化后,得到化合物 2(30 mg)、3(8 mg)、4
(20 mg)、5(12 mg)和 8(14 mg)。D 组分经反复
硅胶柱色谱、制备薄层结合重结晶分离纯化后,得
到化合物 10(4 mg)、11(3 mg)、14(5 mg)和
15(10 mg)。E 组分经反复硅胶柱色谱、反相 RP18
柱色谱(甲醇-水)和重结晶分离纯化后,得到化合
物 16(11 mg)、18(7 mg)和 19(7 mg)。F 组分
经反复硅胶柱色谱、制备薄层和 Sephadex LH-20 凝
胶柱(氯仿-甲醇)分离纯化后,得到化合物9(6 mg)、
12(10 mg)、13(18 mg)和 17(9 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(石油醚-醋酸乙酯)。EI-MS
m/z: 239 [M-C3H7O3]+, 98, 57。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 4.22 (1H, dd, J = 4.8, 11.6 Hz, H-1′a), 4.15
(1H, dd, J = 6.1, 11.6 Hz, H-1′b), 3.94 (1H, m, H-2′),
3.69 (1H, dd, J = 11.5, 4.0 Hz, H-3′a), 3.61 (1H, dd,
J = 11.5, 6.0 Hz, H-3′b), 2.35 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2),
1.63 (2H, m, H-15), 1.26~1.24 (24H, brs, 12×-CH2),
0.88 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-16)。以上数据与文献报道
基本一致[6],故鉴定化合物 1 为 1-棕榈酸单甘油酯。
化合物 2:无色油状物。EI-MS m/z: 292 [M]+, 95,
81, 55。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.35 (6H, m,
H-9, 10, 12, 13, 15, 16), 3.67 (3H, s, -OCH3), 2.37
(4H, brt, J = 6.5 Hz, H-11, 14), 2.28 (2H, t, J = 7.5 Hz,
H-2), 2.02 (4H, m, H-8, 17), 1.60 (2H, brt, J = 6.5 Hz,
H-3), 1.28~1.23 (8H, brs, 4×-CH2), 0.88 (3H, t, J =
6.9 Hz, H-18);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 174.5
(C-1), 34.2 (C-2), 31.8~22.5 (9×-CH2), 130.1 (C-9),
127.7 (C-10), 129.8 (C-12), 129.7 (C-13), 128.1
(C-15), 130.2 (C-16), 14.1 (C-18), 51.2 (-OCH3)。以上
数据与文献报道基本一致[7],故鉴定化合物 2 为 α-
亚麻酸甲酯。
化合物 3:白色簇晶(石油醚-醋酸乙酯)。EI-MS
m/z: 265 [M-C3H7O3]+, 239, 98, 55。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.33 (2H, m, J = 5.6 Hz, H-9, 10),
4.16 (1H, dd, J = 11.6, 5.0 Hz, H-1′a), 4.12 (1H, dd,
J = 11.6, 5.8 Hz, H-1′b), 3.92 (1H, m, H-2′), 3.68 (1H,
dd, J = 11.7, 3.9 Hz, H-3′a), 3.59 (1H, dd, J = 11.7, 5.8
Hz, H-3′b), 2.33 (2H, t, J = 7.7 Hz, H-2), 2.00 (4H,
brd, J = 6.0 Hz, 2×H-8, 11), 1.61 (2H, brt, J =7.1 Hz,
H-3), 1.29~1.24 (20H, brs, 10×-CH2), 0.87 (3H, t,
J = 6.8 Hz, H-18);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
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174.4 (C-1), 34.1 (C-2), 24.9 (C-3), 29.7 ~ 29.1
(10×-CH2), 130.0 (C-9), 129.7 (C-10), 31.9 (C-16),
22.7 (C-17), 14.1 (C-18), 65.0 (C-1′), 70.2 (C-2′), 63.3
(C-3′)。以上数据与文献报道基本一致[8],故鉴定化
合物 3 为 1-油酸单甘油酯。
化合物 4:无色方晶(石油醚-醋酸乙酯),mp
276~278 ℃。ESI-MS m/z: 499 [M+H]+。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 5.23 (1H, t, J = 3.5 Hz, H-12),
4.50 (1H, dd, J = 10.1, 5.3 Hz, H-3), 2.19 (1H, d, J =
1.5 Hz, H-18), 2.17 (3H, s, -COCH3), 1.07 (3H, s,
H-27), 0.97 (3H, s, H-26), 0.96 (3H, d, J = 2.3 Hz,
H-30), 0.95 (3H, s, H-23), 0.86 (3H, d, J = 7.5 Hz,
H-29), 0.85 (3H, s, H-25), 0.77 (3H, s, H-24);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 36.9 (C-1), 23.3
(C-2), 80.6 (C-3), 38.2 (C-4), 55.3 (C-5), 18.1 (C-6),
32.8 (t, C-7), 39.5 (C-8), 47.9 (C-9), 36.7 (C-10), 23.6
(C-11), 125.7 (C-12), 137.9 (C-13), 41.9 (C-14), 28.0
(C-15), 24.0 (C-16), 47.4 (C-17), 52.5 (C-18), 39.0
(C-19), 38.8 (C-20), 30.6 (C-21), 37.7 (C-22), 28.1
(C-23), 15.5 (C-24), 16.7 (C-25), 17.0 (C-26), 23.5 (C-
27), 183.8 (C-28), 17.1 (C-29), 21.2 (C-30), 173.0
(CO), 22.4 (CH3)。以上数据与文献报道基本一致[9],
故鉴定该化合物 4 为乙酰熊果酸。
化合物 5:白色针晶(氯仿)。ESI-MS m/z: 459
[M+H]+。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 5.24 (1H,
brs, H-12), 4.22 (1H, d, J = 10.72 Hz, H-22α), 3.45
(1H, overlapped, H-3α), 3.44 (1H, overlapped, H-24a),
3.35 (1H, brt, J = 9.50 Hz, H-24b), 2.76 (1H, brd, J =
7.36 Hz, H-18β), 1.26~0.87 (21H, m, 7×-CH3);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 38.5 (C-1), 27.8
(C-2), 80.8 (C-3), 42.7 (C-4), 55.7 (C-5), 18.5 (C-6),
33.2 (C-7), 39.8 (C-8), 47.1 (C-9), 36.8 (C-10), 23.6
(C-11), 122.4 (C-12), 144.0 (C-13), 42.2 (C-14), 25.8
(C-15), 28.3 (C-16), 37.5 (C-17), 44.8 (C-18), 46.3
(C-19), 30.6 (C-20), 41.4 (C-21), 77.3 (C-22), 22.5
(C-23), 64.6 (C-24), 16.3 (C-25), 17.0 (C-26), 25.5
(C-27), 28.3 (C-28), 32.9 (C-29), 20.1 (C-30)。以上数
据与文献报道基本一致[10],故鉴定化合物 5 为 3β,
22β, 24-三羟基-齐墩果-12-烯。
化合物 6:白色油脂状固体(石油醚-醋酸乙酯)。
EI-MS m/z: 282 [M]+, 239, 167, 55。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.34 (2H, brs, H-9, 10), 2.35 (2H, t,
J = 7.4 Hz, H-2), 2.00 (4H, m, H-8, 11), 1.62 (2H, brt,
J = 6.5 Hz, H-3), 1.30~1.25 (20H, brs, 10×-CH2),
0.88 (3H, t, J = 5.8 Hz, 18-CH3)。以上数据与文献报
道基本一致[11],故鉴定化合物 6 为油酸。
化合物 7:无色片晶(甲醇)。EI-MS m/z: 256
[M]+, 73, 60, 55。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 2.35
(2H, t, J = 7.5 Hz, H-2), 1.64 (2H, brt, J = 7.3 Hz,
H-3), 1.31~1.25 (24H, brs, 12×-CH2), 0.88 (3H, t,
J = 6.5 Hz, 16-CH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
180.4 (C-1), 34.1 (C-2), 24.9 (C-3), 29.7 ~ 29.0
(10×-CH2), 31.9 (C-14), 22.7 (C-15), 14.1 (C-16)。以
上数据与文献报道基本一致[12],故鉴定化合物 7 为
棕榈酸。
化合物 8:白色簇晶(石油醚-醋酸乙酯)。ESI-
MS m/z: 377 [M+Na]+, 355 [M+H]+。1H-NMR (400
MHz, CDCl3) δ: 5.35 (4H, m, H-9, 10, 12, 13), 4.22
(1H, dd, J = 11.6, 5.0 Hz, H-1′a), 4.16 (1H, dd, J =
11.6, 5.8 Hz, H-1′b), 3.93 (1H, m, H-2′), 3.61 (2H, m,
H-3′), 2.37 (2H, t, J = 7.7 Hz, H-2), 2.02 (4H, brd, J =
6.0 Hz, H-8, 14), 1.62 (2H, brt, J =7.1 Hz, H-3),
1.31~1.26 (14H, m, 7×-CH2), 0.87 (3H, t, J = 6.8
Hz, H-18)。以上数据与文献报道基本一致[13],故鉴
定化合物 8 为 1-亚油酸单甘油酯。
化合物 9:无色针晶(氯仿-甲醇),mp 177~
179 ℃。EI-MS m/z: 168 [M]+, 153, 97。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.59 (1H, dd, J = 1.9, 8.2 Hz, H-6),
7.56 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.92 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-5), 3.91 (3H, s, -OCH3);13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 123.0 (C-1), 113.7 (C-2), 152.2 (C-3), 148.2
(C-4), 115.6 (C-5), 125.0 (C-6), 167.7 (-COOH), 56.4
(OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[14],故鉴定
化合物 9 为香草酸。
化合物 10:无色针晶(氯仿-甲醇),mp 225~
227 ℃。ESI-MS m/z: 301 [M-H]+。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.05 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2′), 6.98
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.97 (1H, dd, J = 8.5, 1.6
Hz, H-6′), 5.98 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 5.96 (1H, d,
J = 2.2 Hz, H-6), 5.43 (1H, dd, J = 12.7, 3.1 Hz, H-2),
3.86 (3H, s, -OCH3), 3.16 (1H, dd, J = 17.1, 12.7 Hz,
H-3a), 2.75 (1H, dd, J = 17.1, 3.1 Hz, H-3b)。以上数
据与文献报道基本一致[15],故鉴定化合物 10 为橙
皮素。
化合物 11:无色针晶(氯仿-甲醇),mp 245~
247 ℃。ESI-MS m/z: 271 [M-H]+。1H-NMR (400
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MHz, CD3COCD3) δ: 7.39 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-2′,
6′), 6.90 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 5.96 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 5.95 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.45 (1H,
dd, J = 2.9, 13.0 Hz, H-2), 3.18 (1H, dd, J = 12.5, 17.4
Hz, H-3a), 2.72 (1H, dd, J = 3.1, 17.4 Hz, H-3b)。以上
数据与文献报道基本一致[16],故鉴定化合物 11 为
柚皮素。
化合物 12:黄色粉末(氯仿-甲醇),mp 310~
312 ℃。ESI-MS m/z: 325 [M+Na]+, 303 [M+H]+。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.73 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 7.64 (1H, dd, J = 8.5, 2.1 Hz, H-6′), 6.88
(1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.38 (1H, d, J = 2.1 Hz,
H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 147.9 (C-2), 137.3 (C-3), 177.4
(C-4), 162.5 (C-5), 99.3 (C-6), 165.6 (C-7), 94.4 (C-8),
158.2 (C-9), 104.5 (C-10), 124.1 (C-1′), 116.0 (C-2′),
146.2 (C-3′), 148.8 (C-4′), 116.2 (C-5′), 121.7 (C-6′)。以
上数据与文献报道基本一致[17],故鉴定化合物 12 为
槲皮素。
化合物 13:黄色针晶(氯仿-甲醇),mp 188~
190 ℃。盐酸-镁粉反应呈阳性提示为黄酮类化合
物,Molish 反应呈阳性,提示为黄酮苷类化合物。
在 TLC 上多种溶剂系统分别展开时化合物 13 与芦
丁对照品 Rf 值及斑点颜色均一致,故鉴定化合物
13 为芦丁。
化合物 14:白色粉末(醋酸乙酯),mp 146~
148 ℃。EI-MS m/z: 206 [M]+, 190, 163, 107, 92。
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.62 (1H, d, J = 9.4
Hz, H-4), 6.86 (1H, s, H-5), 6.85 (1H, s, H-8), 6.29
(1H, d, J = 9.4 Hz, H-3), 3.95 (3H, s, 6-OCH3), 3.93
(3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
161.5 (C-2), 113.8 (C-3), 143.0(C-4), 100.5 (C-5),
152.5 (C-6), 151.1 (C-7), 108.2 (C-8), 146.4 (C-9),
111.2 (C-10), 56.9 (2×-OCH3)。以上数据与文献报
道基本一致[18],故鉴定化合物 14 为滨蒿内酯。
化合物 15:无色针晶(氯仿),mp 205~207 ℃。
EI-MS m/z: 192 [M]+, 177, 149, 121, 69。1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 7.60 (1H, d, J = 9.4 Hz, H-4),
6.92 (1H, s, H-5), 6.85 (1H, s, H-8), 6.27 (1H, d, J =
9.4 Hz, H-3), 6.15 (1H, s, -OH), 3.96 (3H, s, -OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[19],故鉴定化合物 15
为东莨菪亭。
化合物 16:无色针晶(氯仿),mp 228~230 ℃。
EI-MS m/z: 162 [M]+, 134。1H-NMR (400 MHz,
CDCl3) δ: 10.02 (1H, s, -OH), 7.64 (1H, d, J = 9.5 Hz,
H-4), 7.36 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5), 6.83 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-8), 6.79 (1H, dd, J = 2.4, 8.3 Hz, H-6), 6.26
(1H, d, J = 9.5 Hz, H-3)。以上数据与文献报道基本
一致[20],故鉴定化合物 16 为 7-羟基香豆素。
化合物 17:浅黄色针晶(氯仿),mp 265~267
℃。EI-MS m/z: 178 [M]+, 150, 66。1H-NMR (400
MHz, CD3OD) δ: 7.67 (1H, d, J = 9.7 Hz, H-4), 6.98
(1H, d, J = 8.3 Hz, H-5), 6.90 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-6),
6.23 (1H, d, J = 9.7 Hz, H-3)。以上数据与文献报道
基本一致[21],故鉴定化合物 17 为瑞香素。
化合物 18:淡黄色粉末(氯仿-甲醇),mp 212~
214 ℃。ESI-MS m/z: 181 [M+H]+。1H-NMR (400
MHz, CD3COCD3) δ: 7.53 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-7),
7.17 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2), 7.01 (1H, dd, J = 8.2,
2.1 Hz, H-6), 6.87 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5), 6.26 (1H, d,
J = 15.8 Hz, H-8)。以上数据与文献报道基本一致[22],
故鉴定化合物 18 为咖啡酸。
化合物 19:无色针晶(氯仿-甲醇),mp 211~
214 ℃。ESI-MS m/z: 377 [M+Na]+, 355 [M+H]+。
1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.56 (1H, d, J = 16.0
Hz, H-3′), 7.17 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′′), 7.02 (1H,
dd, J = 8.4, 2.1 Hz, H-6′′), 6.87 (1H, d, J = 8.4 Hz,
H-5′′), 6.28 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-2′), 5.37 (2H, m,
H-3, 5), 4.21 (1H, s, -OH), 3.74 (1H, dd, J = 9.1, 3.6
Hz, H-4), 2.19 (4H, m, H-2, 6);13C-NMR (100 MHz,
CD3OD) δ: 73.8 (C-1), 37.4 (C-2), 71.1 (C-3), 70.7
(C-4), 68.3 (C-5), 36.5 (C-6), 165.9 (C-1′), 115.2
(C-2′), 145.3 (C-3′), 125.9 (C-1′′), 116.1 (C-2′′), 145.9
(C-3′′), 148.7 (C-4′′), 115.2 (C-5′′), 121.7 (C-6′′),
175.4 (-COOH)。以上数据与文献报道基本一致[23],
故鉴定化合物 19 为绿原酸。
参考文献
[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会. 中国植物志 [M].
北京: 科学出版社, 1991.
[2] 新疆生物土壤沙漠研究所. 新疆药用植物志 (第 2 册)
[M]. 乌鲁木齐: 新疆人民出版社, 1981.
[3] 陈 锋, 原 悦, 杨庆云, 等. 龙蒿中三种降糖有效成
分的合成 [J]. 天然产物研究与开发 , 2009, 21(2):
252-254.
[4] 陈 炜, 虞 勇, 陆非平, 等. 椒蒿有效成分对心肌细
胞保护作用的实验研究 [J]. 中华微生物学和免疫学杂
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 9 期 2013 年 5 月
·1100·
志, 2006, 26(4): 318-321.
[5] 郭建琳, 黄国福, 鄂小哲, 等. 椒蒿挥发油对小鼠免疫
功能影响的试验研究 [J]. 辽宁中医杂志, 2007, 34(10):
1485-1486.
[6] 陆崇玉, 邓 赟, 梅 玲, 等. 龙须菜化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(6): 1069-1071.
[7] 沈 谦, 蔡光明, 何桂霞, 等. 火麻仁的化学成分研究
[J]. 天然产物研究与开发, 2009, 21(5): 784-786.
[8] 李香梅, 李 铣, 王金辉. Pandanus conoideus Lamk 的
化学成分研究 [J]. 中国现代中药, 2008, 9(12): 8-10.
[9] Song Y L, Zhang L, Gao J M, et al. Speciosaperoxide, a
new triterpene acid, and other terpenoids from
Chaenomeles speciosa [J]. J Asian Nat Prod Res, 2008,
10(3): 214-217.
[10] 王 刚, 麻兵继, 刘吉开. 滇产苦葛化学成分研究 [J].
中草药, 2005, 36(4): 495-496.
[11] 梅文莉, 戴好富, 吴大刚. 肥牛木根化学成分研究 [J].
天然产物研究与开发, 2006, 18(2): 243-245.
[12] 唐 丽, 李国玉, 杨柄友, 等. 广枣化学成分的研究
[J]. 中草药, 2009, 40(4): 541-543.
[13] 张 敏, 唐旭利, 李国强. 滨海湿地耐盐植物二色补血
草化学成分研究 [J]. 中国海洋大学学报: 自然科学版,
2010, 40(5): 89-92.
[14] 朱盛华, 高幼衡, 魏志雄, 等. 三桠苦的化学成分研究
[J]. 中草药, 2011, 42(10): 1891-1893.
[15] Dong C, Wu K, Shi S, et al. Flavanoids from Clematis
hexapetala [J]. J Chin Pharm Sci, 2006, 15(1): 15-17.
[16] 邹海艳, 屠鹏飞. 珍珠菜化学成分的研究 [J]. 中草药,
2009, 24(5): 704-708.
[17] 旷丽莎, 江 炜, 侯爱君, 等. 水线草的化学成分研究
[J]. 中草药, 2009, 16(7): 1020-1024.
[18] Wu Y, Qu W, Geng D, et al. Phenols and flavonoids from
the aerial part of Euphorbia hirta [J]. Chin J Nat Med,
2012, 10(1): 40-42.
[19] Li L, Seeram N P. Maple syrup phytochemicals include
lignans, coumarins, a stilbene, and other previously
unreported antioxidant phenolic compounds [J]. J Agric
Food Chem, 2010, 58(22): 11673-11679.
[20] 施 瑶, 李定祥, 闵知大. 异叶花椒的化学成分研究
[J]. 中草药, 2006, 37(1): 13-15.
[21] 吉 双, 卢桂荣, 孟大利, 等. 艾叶的化学成分 (II)
[J]. 沈阳药科大学学报, 2010, 27(7): 10-13.
[22] 牛雪梅, 黎胜红, 纳 智, 等. 疏花毛萼香茶菜的化学
成分研究 [J]. 中草药, 2003, 34(4): 300-303.
[23] Weng Y X, Chen X H, Liu Z H, et al. Study on the
chemical constituents of chlorogenic acids from the dried
leaves of Lonicera similis Hemsl [J]. Med Plant, 2011,
2(10): 56-58.