全 文 ：(1 H , brs , Rha2H21 ) , 5107 ( 1 H , d , J = 712 Hz ,
Glc2H21) , 6141 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H26) , 6177
(1 H ,d , J = 210 Hz , H28) ,6192 (1 H , s , H23) ,7111
(2 H , d , J = 910 Hz , H23′,5′) , 8103 ( 2 H , d , J =
910 Hz , H22′,6′) ;13 C2NMR (100 M Hz ,DMSO2d6 )
δ:16317 (C22) ,10411 ( C23) ,18215 ( C24) ,16113 ( C2
5) ,9912 ( C26) ,16413 ( C27) ,9512 ( C28) ,15713 ( C2
9) , 10517 ( C210) , 12217 ( C21′) , 12813 ( C22′, 6′) ,
11417 (C23′,5′) ,16213 (C24′) ,5513 (2OCH3 ) ,10013
( Glc2C21 ) , 7317 ( Glc2C22 ) , 7619 ( Glc2C23 ) , 7013
( Glc2C24) , 7517 ( Glc2C25) , 6615 ( Glc2C26) , 10017
( Rha2C21) , 7015 ( Rha2C22) , 6917 ( Rha2C23) , 7211
( Rha2C24) ,6813 ( Rha2C25) ,1719 ( Rha2C26) 。经与
文献对照[10 ] , 化合物 8 与蒙花苷的 1 H2NMR 和
13 C2NMR数据一致 ,故确定化合物 8 为蒙花苷。
化合物 9 :黄色粉末。1 H2NMR (DMSO2d6 )δ:
0198 ( 3 H , d , J = 610 Hz , Rha2H26) , 4138 ( 1 H , d ,
J = 210 Hz , Rha2H21) , 5136 ( 1 H , d , J = 714 Hz ,
Glc2H21) , 6118 ( 1 H , d , J = 210 Hz , H26) , 6138
(1 H ,d ,J = 210 Hz , H28) ,61 82 (1 H ,d , J = 810 Hz ,
H25′) ,7152 (1 H ,s , H22′) ,7154 (1 H ,d , J = 210 Hz ,
H26′) ; 13 C2NMR (DMSO2d6 )δ: 15616 ( C22) ,13319
(C23) ,17716 (C24) ,16112 ( C25) ,9819 ( C26) ,16412
(C27) ,9319 (C28) ,15618 (C29) ,10410 (C210) ,12116
(C21′) , 11516 ( C22′) , 14418 ( C23′) , 14819 ( C24′) ,
11612 ( C25′) , 12110 ( C26′) , 10412 ( Glu2C21) , 7416
( Glu2C22) , 7619 ( Glu2C23) , 6919 ( Glu2C24) , 7613
( Glu2C25) ,6718 ( Glu2C26) ,10112 ( Rha2C21) , 7016
(Rha2C22) , 7110 ( Rha2C23) , 7112 ( Rha2C24) , 6819
(Rha2C25) ,1810 ( Rha2C26) 。经与文献对照[11 ] ,化
合物 9 与芦丁的1 H2NMR和13 C2NMR数据一致 ,故
确定化合物 9 为芦丁。
参考文献 :
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黑果腺肋花楸果实的化学成分
于 　明1 ,李 　铣2 ,张 　丽1 ,赵余庆2 3 ①
(11 辽宁省食品药品检验所 ,辽宁 沈阳 　110023 ; 21 沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳 　110016)
摘 　要 :目的 　研究黑果腺肋花楸 A ronia melanocarpa 果实中的化学成分。方法 　利用硅胶、Sephadex L H220 等
各种色谱技术进行分离纯化 ,通过化合物的理化常数测定和光谱数据分析进行结构鉴定。结果 　从黑果腺肋花楸
果实提取物中分离得到 8 个化合物 ,分别鉴定为 3β2O2乙酰熊果酸 (1) 、19α2羟基熊果酸 (2) 、2α,3α2二羟基熊果酸
(3) 、2α,3α,19α2三羟基熊果酸 (4) 、2α2羟基齐墩果酸 (5) 、2 ,4 ,62三羟基苯甲醛 (6) 、β2谷甾醇 (7) 、β2胡萝卜苷 (8) 。结
论 　化合物 1～6 为首次从黑果腺肋花楸果实中得到。
关键词 :黑果腺肋花楸果实 ;2 ,4 ,62三羟基苯甲醛 ;3β2O2乙酰熊果酸
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2010) 0420544203
　　黑果腺肋花楸 A roni a mel anocar p a Elliot 为蔷
薇科腺肋花楸属落叶灌木 ,原产于美国东北部 ,我国
于 20 世纪 90 年代开始引种。黑果腺肋花楸果实及
其提取物在抗氧化、抗炎、抗癌、降血糖等方面具有
·445· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 4 期 2010 年 4 月
①收稿日期 :2009211205　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3 通讯作者　赵余庆　Tel : (024) 23986522 　E2mail :zyq4885 @1261com
良好的生物活性[1～4 ] ,对心血管疾病具有特殊的疗
效。黑果腺肋花楸果实中富含黄酮类和酚酸类成
分 ,其中花色苷等多酚化合物具有较强的抗氧化活
性。目前对黑果腺肋花楸果实的生物活性研究比较
集中 ,而对其化学成分研究鲜有报道。本实验在对
黑果腺肋花楸幼苗研究的基础上 ,对其果实进行了
较为系统的研究。从黑果腺肋花楸果实乙醇提取物
中分离得到 8 个化合物 ,通过理化常数和波谱数据
分析 ,分别鉴定为 3β2O2乙酰熊果酸 (1) 、19α2羟基熊
果酸 (2) 、2α,3α2二羟基熊果酸 (3) 、2α,3α,19α2三羟
基熊果酸 (4) 、2α2羟基齐墩果酸 (5) 、2 ,4 ,62三羟基
苯甲醛 (6) 、β2谷甾醇 (7) 、β2胡萝卜苷 (8) 。其中化
合物 1～6 为首次从该植物中分离得到。
1 　仪器与材料
瑞士 Bruker ARX2300 型核磁共振仪 ( TMS 内
标) ,日本 Yanaco MP2S3 型显微熔点测定仪 (温度
计未校正) ,薄层色谱用硅胶 GF254 、柱色谱用硅胶
(200～ 300 目) 为青岛海洋化工有限公司产品 ,
Sep hadex L H220 为瑞典 Pharmacia 公司产品 ,所用
试剂均为 A R 级。
实验用样品于 2004 年 8 月采自辽宁省建平县 ,
由中国科学院沈阳应用生态研究所杨柏珍研究员鉴
定为蔷薇科腺肋花楸属植物黑果腺肋花楸 A roni a
mel anocar p a Elliot 的果实。
2 　提取与分离
黑果腺肋花楸干燥果实 111 kg ,用 70 %乙醇回
流提取 3 次 ,每次 2 h ,合并提取液 ,滤过 ,减压回收乙
醇 ,所得浸膏加适量蒸馏水 ,依次用石油醚、醋酸乙
酯、正丁醇萃取。醋酸乙酯萃取部分 (35 g) ,经硅胶
柱色谱 ,氯仿2甲醇梯度洗脱。氯仿2甲醇 (100 ∶0) 和
(100 ∶1)洗脱部分分别得化合物 1 (26 mg) 和 7 (40
mg) ; (100 ∶2) 洗脱部分得 Fr11～Fr14 , Fr11 再进行
硅胶柱色谱 ,以石油醚2丙酮系统洗脱 ,重结晶得化合
物 2 (10 mg) ; Fr12 再进行硅胶柱色谱 ,以氯仿2丙酮
系统洗脱 ,重结晶得化合物 3 (10 mg) ; Fr13 经硅胶柱
色谱 ,以氯仿2丙酮系统洗脱 ,重结晶得化合物 4 (8
mg) ;Fr14 进行硅胶柱色谱 ,以石油醚2丙酮系统梯度
洗脱得 Fr1421 和 Fr1422 , Fr1421 再经 Sephadex L H2
20 柱色谱 ,以氯仿2甲醇系统洗脱 ,经反复重结晶得化
合物 5 (7 mg) ,Fr1422 经 PTLC ,以氯仿2甲醇 (10 ∶1)
展开 ,得化合物 6 (6 mg) ; (100 ∶7) 以氯仿2甲醇系统
洗脱得化合物 8 (15 mg) 。
3 　结构鉴定
化合物 1 :白色粉末 (甲醇) , mp 276～278 ℃。
10 % H2 SO42乙醇溶液显色为蓝紫色 ,Liebermann2
Burchard 反应呈阳性 ,提示其为三萜类化合物。
1 H2NMR ( 300 M Hz , C5 D5 N )δ: 0180 , 0186 , 0189 ,
1100 ,1122 (各 3 H , s) 和 0195 (3 H , d , J = 412 Hz ,
Me229) , 0199 ( 3 H , d , J = 617 Hz , Me230) , 2105
(3 H , s ,2OAc) , 5146 (1 H , br s , H212) , 4167 ( 1 H ,
dd , J = 1019 , 512 Hz , H23) 。13 C2NMR ( 75 M Hz ,
C5 D5 N)δ: 3715 ( C21) ,2319 ( C22) ,8017 ( C23) ,3813
(C24) ,5515 (C25) ,1815 ( C26) ,3313 ( C27) ,3919 ( C2
8) ,4810 (C29) ,3710 ( C210) ,2319 ( C211) ,12515 ( C2
12) ,13913 ( C213) , 4215 ( C214) , 2817 ( C215) , 2419
(C216) ,4718 (C217) ,5315 (C218) ,3915 (C219) ,3914
(C220) , 3111 ( C221) , 3719 ( C222) , 28122 ( C223) ,
1515 (C224) ,1710 (C225) ,1715 (C226) ,2315 (C227) ,
17919 ( C228) , 1713 ( C229) , 2114 ( C230) , 17016 ( C2
CO) , 2111 ( C2Me) 。与文献报道的数据基本一
致[5 ] ,鉴定该化合物为 3β2O2乙酰熊果酸。
化合物 2 :白色粉末 (石油醚2丙酮) , mp 262～
264 ℃。10 % H2 SO42乙醇溶液显色为紫色 ,Lieber2
mann2Burchard 反应呈阳性 ,提示其为三萜类化合
物。1 H2NMR ( 300 M Hz , C5 D5 N )δ: 0187 , 1102 ,
1111 , 1123 , 1145 , 1173 (各 3 H , s ) , 1111 ( d , J =
614 Hz , H230) , 3106 (1 H , s , H218) , 3144 (1 H , m ,
H23) 和 5161 ( 1 H , br s , H212 ) 。13 C2NMR ( 75
M Hz ,C5 D5 N)δ:3910 (C21) ,2812 (C22) ,7812 (C23) ,
3914 (C24) ,5519 (C25) ,1910 (C26) ,3316 (C27) ,4014
(C28) ,471 8 ( C29) ,3714 (C210) ,2411 (C211) ,12811
(C212) , 14010 ( C213) , 4211 ( C214) , 2913 ( C215) ,
2614 (C216) ,4813 (C217) ,5417 (C218) ,7217 (C219) ,
4214 (C220) ,2711 (C221) ,3815 (C222) ,2818 (C223) ,
1618 (C224) ,1516 (C225) ,1712 (C226) ,2417 (C227) ,
18017 (C228) ,2710 (C229) ,1615 ( C230) 。与文献报
道的数据基本一致[6 ] ,鉴定该化合物为 19α2羟基熊
果酸。
化合物 3 :白色粉末 (甲醇) , mp 270～272 ℃。
10 % H2 SO42乙醇溶液显色为蓝紫色 ,Liebermann2
Burchard 反应呈阳性 ,提示其为三萜类化合物。
1 H2NMR ( 300 M Hz , C5 D5 N )δ: 0188 , 0194 , 1100 ,
1110 ,11 26 ( 各 3 H , s ) 和 0191 ( d , J = 612 Hz ,
H230) ,0195 (d , J = 412 Hz , H229) ,3176 (1 H ,br s ,
H23) ,4129 (1 H ,dt2like , H22) 和 5145 (1 H ,br s , H2
12) 。13 C2NMR ( 75 M Hz , C5 D5 N )δ: 4310 ( C21 ) ,
6611 (C22) ,7913 (C23) ,3915 (C24) ,4719 (C25) ,1815
(C26) ,3315 (C27) ,4012 ( C28) ,4817 ( C29) ,3816 ( C2
·545·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 4 期 2010 年 4 月
10) ,2317 ( C211) ,12516 (C212) ,13913 ( C213) ,4216
(C214) ,2816 (C215) ,2319 (C216) ,4811 (C217) ,5316
(C218) ,3915 (C219) ,3818 (C220) ,3111 (C221) ,3715
(C222) ,2915 (C223) ,2213 (C224) ,1618 (C225) ,1715
(C226) , 2419 ( C227) , 17919 ( C228) , 1715 ( C229) ,
2114 (C230) 。与文献报道的数据基本一致[5 ] ,鉴定
该化合物为 2α,3α2二羟基熊果酸。
化合物 4 : 白色粉末 (氯仿2丙酮) , mp 270～
272 ℃。10 % H2 SO42乙醇溶液显色为蓝紫色 ,
Liebermann2Burchard 反应呈阳性 ,提示其为三萜
类化合物。1 H2NMR ( 300 M Hz , C5 D5 N )δ: 0189 ,
0197 ,1109 , 1125 , 11 40 , 1163 (各 3 H , s) , 1110 ( d ,
J = 610 Hz) ,3106 (1 H , s , H218) ,3174 (1 H , d , J =
214 Hz , H23) ,4129 (1 H ,dt2like , H22) 和 5157 (1 H ,
br s , H212) 。13 C2NMR ( 75 M Hz , C5 D5 N )δ: 4219
(C21) ,6612 (C22) ,7914 ( C23) ,3817 ( C24) ,4818 ( C2
5) ,1817 (C26) ,3316 ( C27) ,4016 ( C28) ,4717 ( C29) ,
3818 ( C210) , 2411 ( C211) , 12810 ( C212) , 14010 ( C2
13) ,4214 (C214) ,2913 (C215) ,2614 (C216) ,4813 (C2
17) ,5416 (C218) ,7217 (C219) ,4212 (C220) ,2710 (C2
21) ,3816 (C222) ,2915 (C223) ,2213 (C224) ,1617 (C2
25) ,1713 ( C226) , 2417 ( C227) , 18018 ( C228) , 2711
(C229) ,1618 ( C230) 。与文献报道的数据基本一
致[7 ] ,鉴定该化合物为 2α,3α,19α2三羟基熊果酸。
化合物 5 : 白色针晶 (氯仿2甲醇) , mp 285～
287 ℃。10 % H2 SO42乙醇溶液显色为蓝紫色 ,
Liebermann2Burchard 反应呈阳性 ,提示其为三萜
类化合物。1 H2NMR ( 300 M Hz , C5 D5 N )δ: 0193 ,
0198 ,0199 , 1101 , 1107 , 1125 和 1127 (各 3 H , s) ,
5146 ( 1 H , br s , H212) , 4108 ( 1 H , m , H22) , 3139
(1 H , d , J = 913 Hz , H23) 。13 C2NMR ( 75 M Hz ,
C5 D5 N)δ: 4513 ( C21) ,6712 ( C22) ,8214 ( C23) ,3814
(C24) ,5415 (C25) ,1715 ( C26) ,3118 ( C27) ,3814 ( C2
8) ,4618 (C29) ,3712 ( C210) ,2213 ( C211) ,12111 ( C2
12) ,14316 ( C213) , 4018 ( C214) , 2619 ( C215) , 2215
(C216) ,4614 (C217) ,4016 (C218) ,4510 (C219) ,2915
(C220) ,3218 (C221) ,3118 (C222) ,2719 (C223) ,1612
( C224 ) , 1611 ( C225 ) , 1514 ( C226 ) , 2418 ( C227 ) ,
17817 ( C228) ,3118 ( C229) ,2213 ( C230) 。与文献报
道的数据对照基本一致[5 ] ,鉴定该化合物为 2α2羟基
齐墩果酸。
化合物 6 :黄色针晶 (丙酮) , mp 121～123 ℃。
10 % H2 SO42乙醇溶液显色为橙黄色 ,三氯化铁2铁
氰化钾反应呈阳性。1 H2NMR (300 M Hz ,DMSO2
d6 )δ:11135 (3 H ,br s ,O H ×3) ,9193 (1 H ,s ,2CHO)
和 5179 (2 H , s , H23 ,5) 。13 C2NMR (75 M Hz ,DM2
SO2d6 )δ: 19110 (2CHO) ,16714 ( C24) , 16412 ( C22 ,
6) ,10416 ( C21) 和 9412 ( C23 , 5) 。与文献中数据
对照基本一致[8 ] ,鉴定该化合物为 2 ,4 ,62三羟基苯
甲醛。
化合物 7 :无色针晶 (石油醚2丙酮) , mp 136～
137 ℃。10 % H2 SO42乙醇溶液显色为紫色 ,Lieber2
mann2Burchard 反应呈阳性。与β2谷甾醇对照品共
薄层 ,二者 Rf 值一致 ,1 H2NMR和13 C2NMR数据与
文献报道[9 ]一致 ,鉴定该化合物为β2谷甾醇。
化合物 8 : 白色粉末 (氯仿2甲醇) , mp 290～
293 ℃。10 % H2 SO42乙醇溶液显色为紫红色 ,
Liebermann2Burchard 反应呈阳性 , Molish 反应呈
阳性。与β2胡萝卜苷对照品共薄层 ,二者 Rf 值一
致 ,1 H2NMR和13 C2NMR数据与文献报道[10 ] 一致 ,
鉴定该化合物为β2胡萝卜苷。
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