全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 21 期 2013 年 11 月
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见血青化学成分研究
赵 颖 1*,胡少南 1,王昌华 2,郑一敏 1,胥秀英 1
1. 重庆理工大学药学与生物工程学院,重庆 400054
2. 重庆市中药研究院,重庆 400065
摘 要:目的 研究见血青 Liparis nervosa 的化学成分。方法 采用大孔树脂、硅胶、MCI Gel、ODS 以及 Sephadex LH-20
等柱色谱方法进行分离和纯化,通过理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果 从见血青 75%乙醇提取物中分离得到 9
个化合物,分别鉴定为 (六氢-1H-双吡咯烷-1-基) 甲基-2, 2-二甲基-8-(3-羟基异戊烷) 苯并二氢吡喃-6-羧酸酯(1)、木栓酮
(2)、α-菠甾醇(3)、对羟基苯甲醛(4)、当药黄素(5)、芹菜素-6, 8-二-C-α-L-阿拉伯糖苷(6)、芫花素-6, 8-二-C-α-L-阿拉
伯糖苷(7)、芹菜素- 8-C-α-L-阿拉伯糖苷(8)、胸腺嘧啶脱氧核苷(9)。结论 化合物 1 为新的吡咯里西啶生物碱,命名
为脉羊耳兰碱 B。化合物 2~9 为首次从见血青中分离得到。
关键词:见血青;吡咯里西啶生物碱;脉羊耳兰碱 B;木栓酮;当药黄素
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2013)21 - 2955 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.21.002
Chemical constituents from Liparis nervosa
ZHAO Ying1, HU Shao-nan1, WANG Chang-hua2, ZHENG Yi-min1, XU Xiu-ying1
1. School of Pharmacy and Bioengineering, Chongqing University of Technology, Chongqing 400054, China
2. Chongqing Academy of Chinese Materia Medica, Chongqing 400065, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents from Liparis nervosa. Methods The column chromatography on silica gel,
MCI gel, ODS, and Sephadex LH-20 columns was applied for the isolation and purification of the chemical constituents. The structures
were identified based on physicochemical property and spectral data. Results Nine compounds were isolated and identified as
(hexahydro-1H-pyrrolizin-1-yl) methyl-2, 2-dimethyl-8-(3-hydroxyisoamyl) chroman-6-carboxylate (1), friedelin (2), α-spinasterol
(3), p-hydroxybenzaldehyde (4), swertisin (5), 6, 8-di-C-α-L-arabinopyranosyl apigenin (6), 6, 8-di-C-α-L-arabinopyranosyl
genkwanin (7), 8-C-α-L-arabinopyranosyl apigenin (8), and thymidine (9). Conclusion Compound 1 is a new compound named
nervosine B, and compounds 2—9 are isolated from L. nervosa for the first time.
Key words: Liparis nervosa (Thunb. ex A. Murray) Lindl.; pyrrolizidine alkaloids; nervosine B; friedelin; swertisin
见血青 Liparis nervosa (Thunb. ex A. Murray)
Lindl. 为兰科植物,又名立地好、黑兰、岩芋,分
布于福建、台湾、江西、湖南、广东、广西及西南
地区,具有凉血止血、清热解毒的功效,主要用于
治疗肺热咯血、胃热吐血、肠风下血、崩漏、手术
出血、创伤出血等各种出血性疾病及毒蛇咬伤、疮
疡肿毒、跌打损伤等症[1],疗效确切。迄今为止,国
内外对见血青的化学成分研究非常薄弱,仅见于 1967
年Kunisuke等[2]从见血青中分离出脉羊耳兰碱的文献
报道。为了确保见血青合理有效地应用,同时也为筛
选出见血青具有生物活性的有效成分,开发新的药用
资源提供依据,本实验对见血青的化学成分进行了系
统研究,分离得到了 9 个化合物,分别鉴定为 (六氢-
1H-双吡咯烷-1-基) 甲基- 2, 2-二甲基-8-(3-羟基异戊
烷) 苯并二氢吡喃-6-羧酸酯 [(hexahydro-1H-
pyrrolizin-1-yl) methyl-2, 2-dimethyl-8-(3-hydroxy-
isoamyl) chroman-6-carboxylate,1]、木栓酮(friedelin,
2)、α-菠甾醇(α-spinasterol,3)、对羟基苯甲醛(p-
hydroxybenzaldehyde,4)、当药黄素(swertisin,5)、
芹菜素-6, 8-二-C-α-L-阿拉伯糖苷(6, 8-di-C-α-L-
收稿日期:2013-07-01
基金项目:重庆市教委科学技术研究项目(KJ110802);重庆理工大学科研启动基金项目(2010ZD07)
*通信作者 赵 颖(1980—),女,博士,副教授,从事中药新药研究。Tel: 13996490562 E-mail: zhy@cqut.edu.cn
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arabinopyranosyl apigenin,6)、芫花素-6, 8-二-C-α-L-
阿 拉 伯 糖 苷 ( 6, 8-di-C-α-L-arabinopyranosyl
genkwanin,7)、芹菜素-8-C-α-L-阿拉伯糖苷(8-C-α-
L-arabinopyranosyl apigenin,8)、胸腺嘧啶脱氧核
苷(thymidine,9)。其中,化合物 1 为新的吡咯里
西啶生物碱,命名为脉羊耳兰碱 B。化合物 2~9
均为首次从见血青中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker AM—400 核磁共振仪(德国 Bruker 公
司);X—4 数字显微熔点仪(北京泰克公司);
ESI-MS(Agilent 1200 液质联用系统);EI-MS
(Agilent 5973N MSD 和 HP5989A 质谱仪);D101
大孔树脂(山东鲁抗立科药物化学有限公司);ODS
(50 μm,YMC 公司);MCI-gel CHP 20P(75~150
μm,Mitsubishi Chemical Co.);Sephadex LH-20
(Pharmacia 公司)。柱色谱硅胶(100~200、200~
300 目)、薄层板(山东烟台江友硅胶开发有限公
司);乙醇、石油醚、二氯甲烷、氯仿、醋酸乙酯、
甲醇(分析纯,成都科龙化工试剂厂);水为蒸馏水。
见血青购自成都市中药材市场,经重庆市中药
研究院王昌华副研究员鉴定为兰科植物见血青
Liparis nervosa (Thunb. ex A. Murray) Lindl. 的干燥
全草,凭证标本存放于重庆市中药研究院中药标
本馆。
2 提取与分离
见血青干燥全草 10 kg,50 ℃干燥 6 h,粉碎后
依次以 7、7、6 倍量 75%乙醇在 80 ℃提取 3、2、
2 h,减压回收溶剂,得粗提取物 1.4 kg;将此提取
物混悬于蒸馏水中,依次用等体积石油醚、醋酸乙
酯萃取各 5 次,减压回收溶剂后,得到石油醚萃取
物浸膏 44 g、醋酸乙酯萃取物浸膏 138 g 和水部分
浸膏 751 g。
取石油醚萃取物浸膏进行硅胶柱色谱分离,用
石油醚-醋酸乙酯(100∶0→50∶50)梯度洗脱,共
收集 90 个组分(Fr. 1~90)。Fr. 25~30 经硅胶柱色
谱,以石油醚-醋酸乙酯(40∶1)洗脱纯化得到化
合物 2;Fr. 54 经硅胶柱色谱,以石油醚-醋酸乙酯
(20∶1)洗脱纯化得到化合物 3;Fr. 81~84 经硅胶
柱色谱,以石油醚-醋酸乙酯(5∶1)洗脱,再经
Sephadex LH-20 氯仿纯化得到化合物 4。取水部分
浸膏(751 g)进行大孔树脂柱色谱分离,用 30%、
50%、80%乙醇分段洗脱,得到 3 个组分(Fr. 1~3)。
30%乙醇洗脱液(Fr. 1)经硅胶柱色谱,以二氯甲
烷-甲醇(3∶1→2∶1→1∶1)梯度洗脱,得到组分
Fr. 1-1~1-50。Fr. 1-3~1-18 经硅胶柱色谱,以二氯
甲烷-甲醇(10∶1)洗脱,再经 Sephadex LH-20,
甲醇洗脱纯化得到化合物 9;Fr. 1-19~1-42 经 MCI
gel 柱色谱,乙醇-水(15∶85→95∶5)梯度洗脱,
Sephadex LH-20 甲醇洗脱,再经 ODS 柱色谱,甲
醇-水(10∶90→95∶5)梯度洗脱,得到化合物 5、
6、7、8;50%乙醇洗脱液(Fr. 2)经硅胶柱色谱,
以二氯甲烷-甲醇(80∶1→1∶1)梯度洗脱,得到
组分 Fr. 2-1~2-50。Fr. 2-6~2-15 经硅胶柱色谱,以
二氯甲烷-甲醇(20∶1)洗脱,再经 ODS 甲醇-水
(10∶1)洗脱纯化得到化合物 1。
3 结构鉴定
化合物 1:黄色油状物(甲醇),HR-ESI-MS m/z:
416.281 8 [M+H]+ (计算值 416.280 1), 给出分子
式为 C25H37NO4。红外光谱显示该化合物结构中含
有羟基 (3 370 cm−1)、羰基 (1 706 cm−1)。1H-NMR
和 13C-NMR 数据见表 1。 1H-NMR (400 MHz,
CD3OD) 中 δ 1.97~2.22 (6H, m), 3.07~3.85 (4H,
m), 2.94 (1H, m), 4.35 (1H, m) 为吡咯里西啶的特征
信号;δ 4.39~4.47 (2H, dd, J = 6.2, 11.2 Hz;brd, J =
11.2 Hz) 为羟甲基信号;δ 2.83 (2H, t, J = 6.4 Hz),
1.85 (2H, t, J = 6.4 Hz), 7.64 (2H, brs) 为苯丙二氢吡
喃的信号;此外, 还有 4 个甲基信号 δ 1.37 (6H, s),
1.28 (6H, s);13C-NMR (CD3OD, 100 MHz) 显示有
25 个碳信号,δ 167.8 为羰基信号,δ 71.4 为羟基碳
信号。波谱数据与 Lindelofidine 和 2, 2-dimethyl-
8-(3-hydroxyisoamyl) chroman-6-carboxylic acid 比
较[2],除 C-8 位羟甲基氢的化学位移由 δ 3.95 变为
4.35,其余氢信号基本一致,推测化合物 1 是
lindelofidine 和 2, 2-dimethyl-8-(3-hydroxyisoamyl)
chroman-6-carboxylic acid 成酯的 nervosine 衍生物。
化合物 1 的碳氢信号进一步通过 HSQC 谱进行归
属。HMBC 谱中 C8 位上的质子信号 (δ 4.35) 与 C1,
C7 存在远程相关;C9 位上的质子信号 (δ 4.39 和
4.47) 与 C1, C2, C8, C7′存在远程相关;C1″位上的
质子信号 δ 2.64 与 C2′, C3′, C4′, C2″, C3″存在远程
相关;C1′′′位上的质子信号 δ 2.83 与 C4′, C5′, C6′,
C2′′′, C3′′′存在远程相关;C4″和 C5″上的甲基信号 δ
1.28 与 C2″, C3″存在远程相关;C4′′′和 C5′′′上的甲
基信号 δ 1.37 与 C2′′′, C3′′′存在远程相关等,进一步
确认了化合物 1 的相对结构。已知吡咯里西啶生物
碱 C8 上的 H 一般为 α 构型[3],且从羊耳蒜属分离
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表 1 化合物 1 的 1H-NMR、13C-NMR、DEPT 数据和 HMBC 相关(CD3OD)
Table 1 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT data and HMBC correlation of compound 1 (CD3OD)
碳位 δH δC HMBC DEPT
1 2.94 (m) 41.1 CH
2 α 2.20 (m), β1.97 (m) 26.7 C1, C3, C8 CH2
3 α 3.55 (m), β3.35 (m) 55.0 C1 CH2
5 α 3.85 (m), β3.07 (m) 57.1 C6, C7 CH2
6 α 2.20 (m), β1.97 (m) 27.0 C5, C7 CH2
7 α 2.20 (m), β1.97 (m) 26.9 C6, C8 CH2
8 4.35 (m) 70.5 C1, C7 CH
9 4.47 (dd, J = 6.2, 11.2 Hz)
4.39 (brd, J = 11.2 Hz)
63.8 C1, C2, C8, C7′ CH2
1′ 121.3 C
2′ 7.64 (brs) 129.8 C1′, C3′, C4′, C7′, C1″ CH
3′ 132.2 C
4′ 157.7 C
5′ 121.9 C
6′ 7.64 (brs) 130.5 C1′, C4′, C5′, C7′, C1″′ CH
7′ 167.8 C
1″ 2.64 (m) 26.5 C2′, C3′, C4′, C2″, C3″ CH2
2″ 1.71 (m) 44.8 C1″, C3″, C4″, C5″ CH2
3″ 71.4 C
4″ 1.28 (s) 29.0 C2″, C3″, C5″ CH3
5″ 1.28 (s) 29.0 C2″, C3″, C4″ CH3
1′′′ 2.83 (t, J = 6.4 Hz) 23.3 C4′, C5′, C6′, C2′′′, C3′′′ CH2
2′′′ 1.85 (t, J = 6.4 Hz) 33.3 C5′, C1′′′, C3′′′, C4′′′, C5′′′ CH2
3′′′ 76.5 C
4′′′ 1.37 (s) 27.2 C2′′′, C3′′′, C5′′′ CH3
5′′′ 1.37 (s) 27.2 C2′′′, C3′′′, C4′′′ CH3
得到的吡咯里西啶生物碱C8上的H均为α构型[2,4],
推测化合物 1 的 C8 上的 H 也为 α 构型,NOESY
谱中,根据 δ 2.94 (1H, m) 和 4.35 (1H, m) 存在相
关,可推测 C1 上的 H 也为 α 构型,化合物 1 的结
构式及主要 HMBC 相关见图 1。综上所述,鉴定该
化合物为 (六氢-1H-双吡咯烷-1-基) 甲基-2, 2-二甲
基-8-(3-羟基异戊烷) 苯并二氢吡喃-6-羧酸酯,为新
化合物,命名为脉羊耳兰碱 B。由于该化合物的量
少,其中 C1 和 C8 的绝对构型有待进一步确证。
化合物 2:无色针晶(石油醚-醋酸乙酯),mp 262~
263 ℃,10%硫酸乙醇显紫红色斑点,Liebermann-
Burchard反应呈阳性。EI-MS m/z: 426 [M]+;1H-NMR
(400 MHz, CDCl3) δ: 0.73 (3H, s, H-24), 0.87 (3H,
s, H-25), 0.89 (3H, s, H-23), 0.95 (3H, s, H-30), 1.00
(3H, s, H-29), 1.01 (3H, s, H-26), 1.05 (3H, s, H-27),
1.18 (3H, s, H-28), 2.26 (1H, m, H-2a), 2.32 (1H, m,
图 1 化合物 1 的主要 HMBC 相关
Fig. 1 Key HMBC correlation of compound 1
H-2b), 2.39 (1H, m, H-4); 13C-NMR (100 MHz,
CDCl3) δ: 22.3 (C-1), 41.5 (C-2), 213.2 (C-3), 58.3
(C-4), 42.2 (C-5), 41.3 (C-6), 18.3 (C-7), 53.1 (C-8),
37.5 (C-9), 59.5 (C-10), 35.7 (C-11), 30.5 (C-12), 39.7
(C-13), 38.3 (C-14), 32.5 (C-15), 36.0 (C-16), 30.0
(C-17), 42.8 (C-18), 35.4 (C-19), 28.2 (C-20), 32.8
(C-21), 39.3 (C-22), 6.8 (C-23), 14.7 (C-24), 18.0
(C-25), 20.3 (C-26), 18.7 (C-27), 32.1 (C-28), 35.0
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(C-29), 31.8 (C-30)。以上数据与文献报道一致[5-6],
故鉴定化合物 2 为木栓酮。
化合物 3:无色针晶(石油醚-醋酸乙酯),mp 159~
160 ℃,10%硫酸乙醇显紫红色斑点,Liebermann-
Burchard 反应呈阳性。EI-MS m/z: 412 [M]+;
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 0.55 (3H, s, 18-CH3),
0.80 (3H, s, 19-CH3), 0.82~0.86 (9H, m, 26, 27,
29-CH3), 1.04 (3H, d, J = 6.5 Hz, 21-CH3), 3.53 (1H,
m, H-3), 5.01 (1H, dd, J = 15.1, 8.6 Hz, H-23), 5.14
(1H, s, H-7), 5.16 (1H, dd, J = 15.1, 8.6 Hz, H-22);
13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ: 37.2 (C-1), 31.5
(C-2), 71.1 (C-3), 38.0 (C-4), 40.3 (C-5), 29.7 (C-6),
117.5 (C-7), 139.6 (C-8), 49.5 (C-9), 34.3 (C-10), 21.6
(C-11), 39.5 (C-12), 43.3 (C-13), 55.2 (C-14), 23.0
(C-15), 28.5 (C-16), 55.9 (C-17), 12.1 (C-18), 13.1
(C-19), 40.8 (C-20), 21.1 (C-21), 138.2 (C-22), 129.5
(C-23), 51.3 (C-24), 31.9 (C-25), 21.4 (C-26), 19.0
(C-27), 25.4 (C-28), 12.3 (C-29)。以上数据与文献报
道基本一致[7],故鉴定化合物 3 为 α-菠甾醇。
化合物 4:无色针晶(石油醚-丙酮),mp 115~
117 ℃,EI-MS m/z: 122 [M]+;三氯化铁-铁氰化钾
反应呈阳性,提示存在酚羟基。1H-NMR (400 MHz,
CD3COCD3) δ: 9.83 (1H, s, CHO), 7.80 (2H, d, J =
8.6 Hz, H-26), 6.98 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5);
13C-NMR (100 MHz, CD3COCD3) δ: 116.8 (C-3, 5),
130.8 (C-1), 133.1 (C-2, 6), 163.9 (C-4), 189.5
(-CHO)。以上数据与文献报道一致[8],故鉴定化合
物 4 为对羟基苯甲醛。
化合物 5:黄色无定形粉末(甲醇),mp 234~236
℃,254 nm 紫外灯下显暗斑,ESI-MS m/z: 445 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 8.25 (2H, d, J = 8.4
Hz, H-2′, 6′), 7.29 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-3′, 5′), 6.73 (1H,
s, H-3), 6.35 (1H, s, H-8), 4.97 (1H, d, J = 9.8 Hz,
Glc-H-1), 3.88 (3H, s, 7-OCH3);13C-NMR (100 MHz,
C5D5N) δ: 164.2 (C-2), 102.7 (C-3), 182.7 (C-4), 158.3
(C-5), 105.7 (C-6), 164.7 (C-7), 88.9 (C-8), 156.2 (C-9),
104.2 (C-10), 122.3 (C-1′), 130.3 (C-2′), 116.9 (C-3′),
162.6 (C-4′), 116.9 (C-5′), 130.3 (C-6′), 55.0 (7-OCH3),
6-C-Glc: 72.4 (C-1″), 70.1 (C-2″), 78.3 (C-3″), 70.6
(C-4″), 82.2 (C-5″), 62.6 (C-6″)。以上数据与文献报道
一致[9],故鉴定化合物 5 为当药黄素。
化合物 6:黄色无定形粉末(甲醇),mp 262~
264 ℃,254 nm 紫外灯下显暗斑,ESI-MS m/z: 533
[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 8.28 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.26 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′),
6.81 (1H, s, H-3), 4.91 (1H, d, J = 9.8 Hz, 6-C-Ara-
H-1), 4.79 (1H, d, J = 9.8 Hz, 8-C-Ara-H-1);13C-
NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 163.8 (C-2), 103.1 (C-3),
183.0 (C-4), 158.6 (C-5), 110.4 (C-6), 158.5 (C-7),
104.9 (C-8), 154.9 (C-9), 104.4 (C-10), 122.3 (C-1′),
129.2 (C-2′), 116.9 (C-3′), 162.7 (C-4′), 116.9 (C-5′),
129.2 (C-6′), 6-C-Ara: 73.7 (C-1″), 68.5 (C-2″), 76.7
(C-3″), 70.9 (C-4″), 71.8 (C-5″), 8-C-Ara: 73.3
(C-1′′′), 68.4 (C-2′′′), 75.8 (C-3′′′), 69.9 (C-4′′′), 71.7
(C-5′′′)。以上数据与文献基本一致[10-11],故鉴定化
合物 6 为芹菜素-6, 8-二-C-α-L-阿拉伯糖苷。
化合物 7:黄色无定形粉末(甲醇),mp 270~
272 ℃,254 nm 紫外灯下显暗斑,ESI-MS m/z: 547
[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 8.25 (2H, d,
J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 7.26 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′),
6.77 (1H, s, H-3), 4.90 (1H, d, J = 9.7 Hz, 6-C-Ara-
H-1), 4.81 (1H, d, J = 9.6 Hz, 8-C-Ara-H-1), 3.86 (3H,
s, 7-OCH3);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) δ: 163.8
(C-2), 102.7 (C-3), 182.8 (C-4), 158.3 (C-5), 107.4
(C-6), 164.8 (C-7), 105.8 (C-8), 156.2 (C-9), 104.3
(C-10), 122.3 (C-1′), 130.4 (C-2′), 116.9 (C-3′), 162.5
(C-4′), 116.9 (C-5′), 130.4 (C-6′), 55.0 (7-OCH3),
6-C-Ara: 73.5 (C-1″), 68.1 (C-2″), 76.5 (C-3″), 70.6
(C-4″), 72.4 (C-5″), 8-C-Ara: 72.9 (C-1′′′), 68.4
(C-2′′′), 76.3 (C-3′′′), 70.0 (C-4′′′), 71.7 (C-5′′′)。以上
数据与化合物 5 比对,发现 7 和 5 非常相似,仅在
7 位碳谱数据有一定差异,结合文献报道[12],鉴定
化合物为芫花素-6, 8-二-C-α-L-阿拉伯糖苷。
化合物 8:淡黄色针晶(甲醇),mp 202~204
℃,254 nm 紫外灯下显暗斑,ESI-MS m/z: 401 [M-
H]−。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 8.22 (2H, d, J =
8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.25 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′),
6.72 (1H, s, H-3), 6.28 (1H, s, H-6), 4.96 (1H, d, J =
9.2 Hz, 8-C-Ara-H-1);13C-NMR (100 MHz, C5D5N)
δ: 162.6 (C-2), 102.9 (C-3), 183.0 (C-4), 158.6 (C-5),
97.5 (C-6), 164.7 (C-7), 105.0 (C-8), 156.8 (C-9),
103.1 (C-10), 122.5 (C-1′), 130.3 (C-2′), 116.9 (C-3′),
162.7 (C-4′), 116.9 (C-5′), 130.3 (C-6′), 8-C-Ara: 72.4
(C-1″), 70.1 (C-2″), 76.1 (C-3″), 70.6 (C-4″), 71.5
(C-5″)。以上数据与文献报道基本一致[13],故鉴定
化合物 8 为芹菜素 8-C-α-L-阿拉伯糖苷。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 21 期 2013 年 11 月
·2959·
化合物 9:白色针晶(甲醇),mp 184~186 ℃,
5%硫酸乙醇香草醛溶液显蓝色斑点。ESI-MS m/z:
242 [M]+。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.83 (1H,
s, H-6), 6.30 (1H, t, J = 6.6 Hz, H-1′), 4.42 (1H, m,
H-3′), 3.92 (1H, m, H-4′), 3.82 (1H, dd, J = 3.1, 12.0
Hz, H-5′b), 3.75 (1H, dd, J = 3.6, 12.0 Hz, H-5′a),
2.25 (1H, m, H-2′), 1.90 (3H, s, CH3);13C-NMR (100
MHz, CD3OD) δ: 152.4 (C-2), 166.4 (C-4), 111.5
(C-5), 138.2 (C-6), 12.4 (CH3), 86.2 (C-1′), 41.2
(C-2′), 72.2 (C-3′), 88.8 (C-4′), 62.8 (C-5′)。以上数据
与文献报道基本一致[14],故鉴定化合物 9 为胸腺嘧
啶脱氧核苷。
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