全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

• 450 •
节节草化学成分的研究
于红威 1, 2，严铭铭 2*，杨 智 3*，付影超 2，于 雷 1, 2，展 月 2，万志强 2
1. 吉林农业大学，吉林 长春 130118
2. 长春中医药大学，吉林 长春 130117
3. 中国生物技术发展中心，北京 100036
摘 要：目的 对木贼属植物节节草 Equisetum ramosissimum 的化学成分进行系统研究。方法 利用硅胶柱及其他多种色谱
手段对节节草的化学成分进行分离；用 UV、IR、MS、1H-NMR、13C-NMR 等技术及与对照品对照进行鉴定。结果 从节节
草石油醚、三氯甲烷、醋酸乙酯、乙醇萃取部位得到 13 个化合物，分别鉴定为 3,4-二羟基肉桂酸（1）、芹菜素-7-O-β-D-吡
喃葡萄糖苷（2）、α-香树脂醇（3）、β-谷甾醇（4）、β-胡萝卜苷（5）、无羁萜-3β-醇（6）、3,4′,5,7-四羟基黄酮（7）、芹菜素
（8）、3,5,7,3′,4′-五羟基黄酮（9）、木犀草素（10）、3-甲氧基-4-羟基肉桂酸（11）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（12）、槲皮素-3-O-α-L-
吡喃鼠李糖苷（13）。结论 化合物 1、2、6、7、9、11～13 为首次从该植物中分离得到。
关键词：节节草；木贼属；3,4-二羟基肉桂酸；无羁萜-3β-醇；3,5,7,3′,4′-五羟基黄酮
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2011)03 - 0450 - 04
Chemical constituents of Equisetum ramosissimum
YU Hong-wei1, 2, YAN Ming-ming2, YANG Zhi3, FU Ying-chao2, YU Lei1, 2, ZHAN Yue2, WAN Zhi-qiang2
1. Jilin Agricultural University, Changchun 130118, China
2. Changchun University of Traditional Chinese Medicine, Changchun 130117, China
3. Biological Technology Development Center of China, Beijing 100036, China
Key words: Equisetum ramosissimum Desf.; Equisetum L.; 3,4-dihydroxy cinnamic acid; friedelin-3β-ol; 3,5,7,3′,4′-pentahydroxyflavone

节节草 Equisetum ramosissimum Desf. 为木贼
科木贼属植物，全草入药。分布于东北、云南、贵
州、陕西、甘肃等地，也分布于世界热带、亚热带
地区。近年来，药理实验研究表明本科植物具有抗
心肌缺血、降血压、调血脂、降血糖作用，是开发
利用前景十分广阔的中药。国内外学者对木贼科多
种植物的化学成分和药理活性进行了研究[1]。化学
方面研究较多的有问荆、木贼、犬问荆和墨西哥植
物 E. myriochaetum Schldl. et Cham. 等。但对节节草
的研究较少，为探索该植物的有效成分，揭示其生
理活性物质，为该植物的深层开发提供基础，笔者
对节节草进行了化学成分研究，从中得到 13 个化合
物，分别鉴定为 3,4-二羟基肉桂酸（1）、芹菜素-
7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（2）、α-香树脂醇（3）、β-
谷甾醇（4）、β-胡萝卜苷（5）、无羁萜-3β-醇（6）、
3,4′,5,7-四羟基黄酮（7）、芹菜素（8）、3,5,7,3′,4′-
五羟基黄酮（9）、木犀草素（10）、3-甲氧基-4-羟
基肉桂酸（11）、槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷（12）、
槲皮素-3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷（13），其中化合物 1、
2、6、7、9、11～13 为首次从该植物中分得。
1 仪器和材料
X—4/X—5 显微熔点测定仪；Nicolet Impact 410
型红外光谱仪；德国 Bruker 公司 AU 600-NMR；美
国 Themo-Finnigan 公司 Trace GC—DSQ 型气相-质
谱联用仪；Agilent1100 型高效液相色谱仪；柱色谱
硅胶和薄层色谱硅胶 G 均为青岛海洋化工厂生产，
Sephadex LH-20 凝胶柱色谱为瑞典 GE Healthcar 生
产，所用溶剂均为分析纯或化学纯。节节草药材采

收稿日期：2010-08-11
基金项目：国家“十一五”科技支撑项目（2007BAI38B05）
作者简介：于红威（1985—），女，在读硕士研究生，主要研究方向为中药有效成分的提取与分离。Tel: 13610741126 E-mail: yuhongwei136@163.com
*通讯作者 严铭铭 Tel: 13578990277 E-mail: yanmm595@yahoo.com.cn
杨 智 Tel: (010)88225190 E-mail: yangz@cncbd.org.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

• 451 •
于吉林省长白山自然保护区，经长春中医药大学姜
大成教授鉴定为木贼科植物节节草 Equisetum
ramosissimum Desf. 干燥地上部分。
2 提取和分离
取节节草干燥全草 25 kg，加 10 倍量 95%乙醇
回流提取 3 次，每次 1 h，滤过，减压回收至无醇味，
干燥备用。取上述干品 1.373 kg，加乙醇溶解，依
次用石油醚、三氯甲烷、醋酸乙酯、乙醇萃取，分
别回收各部分萃取液，得石油醚浸膏 273 g、三氯甲
烷浸膏 150 g、醋酸乙酯浸膏 85.3 g、乙醇浸膏 356.8
g。乙醇浸膏分别经过 HPD100 大孔树脂柱、ODS C18
柱分离纯化，得到化合物 1 和 2。石油醚浸膏分别
经过硅胶柱、Sephadex LH-20 凝胶柱分离纯化，得
到化合物 3～6。三氯甲烷浸膏分别经 Sephadex
LH-20 柱色谱、半制备型高效液相色谱和 ODS 色谱
柱分离纯化，得到化合物 7～10。醋酸乙酯浸膏经
硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 柱色谱和 ODS 色谱
柱分离纯化得到化合物 11～13。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末状结晶（MeOH），mp 194～
196 ℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性，溴甲酚绿
反应呈阳性。1H-NMR 谱：δ 7.62 (1H, d, J = 15.6 Hz,
H-3), 6.31 (1H, d, J = 15.6 Hz, H-2), 7.12 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-5), 7.02 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz, H-9), 6.87
(1H, d, J = 8.4 Hz, H-8)。13C-NMR 谱数据见表 1。
在 13C-NMR 谱中，δ 171.30 是羰基碳信号。以上数
据与文献对照基本一致[2]，故鉴定化合物 1 为 3,4-
二羟基肉桂酸。
化合物 2：淡黄色粉末（MeOH），mp 211～
214 ℃，三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性，HCl-Mg
反应呈阳性，Molish 反应呈阳性，酸水解检出葡萄
糖。1H-NMR 谱：δ 6.87 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′),
7.78 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.53 (1H, d, J = 2.5
Hz, H-6), 6.76 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8)，将该化合物
与化合物 8 的碳谱数据比较，发现 7 位碳信号向高
场移动，而 6 位和 8 位向低场移动，其他位置的化
学位移则没有变化，可推断葡萄糖连接在芹菜素的
7 位。13C-NMR 谱数据见表 1。与文献报道的芹菜
素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷数据一致[3]，故鉴定化合
物 2 为芹菜素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 3：白色针晶（CHCl3），mp 175～177 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。与 α-香树脂醇对
照品共薄层，经多种溶剂系统展开，二者 Rf 值相同。
因此，鉴定化合物 3 为 α-香树脂醇。
化合物 4：白色针晶（CHCl3），mp 135～138 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，Molish 反应呈阴
性。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 426, 2 960, 2 936, 2 851, 1 464,
1 381, 1 062, 1 022。与 β-谷甾醇对照品共薄层，经
多种溶剂系统展开，Rf 值一致，混合熔点不下降，
确定化合物 4 为 β-谷甾醇[4]。
化合物 5：白色颗粒状结晶（MeOH），mp 301～
303 ℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性，Molish
反应呈阳性，经酸水解检出葡萄糖。TLC 与胡萝卜
苷对照品 Rf 值一致，混合熔点不下降，故确定化合
物 5 为 β-胡萝卜苷。
化合物 6：无色片状晶体（CHCl3），mp 270～
272 ℃，Liebermann-Burchard 反应呈阳性。在
1H-NMR 谱中，δ 3.70 为连氧碳质子信号，提示 3-OH
处于直立键。在 13C-NMR 中，给出 30 个碳信号。
与文献报道的表木栓醇数据一致[5]，故鉴定化合物
6 为无羁萜-3β-醇。13C-NMR 谱数据见表 1。
化合物 7：黄色粉末状结晶（MeOH），mp 274～
276 ℃。HCl-Mg 反应呈阳性，Molish 反应呈阴性。
与其对照品共薄层，经多种溶剂系统展开，Rf 值相
同，故鉴定化合物 7 为 3,4′,5,7-四羟基黄酮[6]。
化合物 8：淡黄色粉末（丙酮），mp 338～341 ℃，
HCl-Mg 反应呈阳性。1H-NMR 谱：δ 7.84 (2H, d, J =
8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.90 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′),
6.62 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.02 (1H, d, J = 2.5 Hz,
H-6), 6.30 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-3)。13C-NMR 谱数据
见表 1。与文献报道的芹菜素数据一致[7]，故鉴定
化合物 8 为芹菜素。
化合物 9：淡黄色粉末（MeOH），mp 308～311
℃。HCl-Mg 反应呈阳性。在 1H-NMR 谱中，δ 7.82
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′), 7.72 (1H, dd, J = 2.4, 8.4
Hz, H-5′), 6.97 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-6′), 6.47 (1H, d,
J = 2.4 Hz, H-6), 6.26 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-8)。在
13C-NMR 谱中，共有 15 个碳信号峰，显示为典型
的黄酮类化合物，δ 177.63 为 4 位羰基碳信号。与
文献报道的槲皮素数据一致[8]。13C-NMR 谱数据见
表 1。
化合物 10：淡黄色粉末（MeOH），mp 327～
330 ℃，HCl-Mg 反应呈阳性。1H-NMR 谱：δ 6.19
(1H, s, H-3), 6.46 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.66 (1H,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

• 452 •
表 1 化合物 1、2、6、8～10、13 的 13C-NMR 数据
Table 1 13C-NMR data of compounds 1, 2, 6, 8—10, and 13
碳位 1 2 6 8 9 10 13
1 171.31 15.76
2 115.86 166.22 35.32 161.84 148.33 163.85 156.43
3 147.32 104.31 72.59 102.20 137.53 102.76 134.21
4 128.13 184.21 49.19 180.93 177.60 181.60 177.69
5 115.40 158.04 37.28 159.56 158.51 157.27 157.28
6 147.10 101.48 41.68 99.95 99.52 98.82 98.58
7 149.75 164.53 17.81 162.99 165.85 164.28 164.16
8 116.82 96.62 53.21 94.48 94.74 93.86 93.48
9 123.13 162.67 37.83 157.65 162.81 161.41 161.31
10 105.88 61.45 103.60 104.83 103.57 104.11
11 (1′) 123.89 35.67 120.72 124.46 118.87 121.07
12 (2′) 129.09 30.48 128.10 116.32 113.39 115.59
13 (3′) 117.33 38.39 116.15 146.50 145.74 145.21
14 (4′) 162.79 39.47 161.37 149.08 149.73 148.43
15 (5′) 117.36 32.37 116.10 116.52 116.04 115.37
16 (6′) 129.21 36.09 128.10 121.97 121.42 120.72
17 (1″) 101.48 30.22 101.81
18 (2″) 74.65 42.73 70.04
19 (3″) 77.10 35.29 71.18
20 (4″) 71.83 28.30 70.28
21 (5″) 78.64 32.97 70.47
22 (6″) 62.60 39.37 17.25
23 11.72
24 16.59
25 18.93
26 18.48
27 20.89
28 31.92
29 32.11
30 35.23
J = 2.5 Hz, H-6), 6.89 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5′), 7.40
(2H, dd, J = 2.2, 8.0 Hz, H-2′, H-6′), 12.96 (1H, s,
5-OH)。13C-NMR 谱数据见表 1。与文献报道的木
犀草素数据一致[9]，故鉴定化合物 10 为木犀草素。
化合物 11：微黄色针晶（MeOH），mp 170～174
℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性，溴甲酚绿反应
呈阳性。与阿魏酸对照品进行薄层色谱检识，分别
以多种展开剂系统展开，并进行相应的显色反应或
直接在紫外灯下进行检视，与对照品 Rf 值相同。以
高效液相色谱法进行比较，色谱条件为：以十八烷
基硅烷键合硅胶为填充剂，以乙腈-0.1%磷酸溶液
（13︰87）为流动相，检测波长为 316 nm[10]。经比
较，对照品的保留时间相差 0.3 s，保留时间的误差
在允许的范围内。通过以上鉴别，确定化合物 11
为 3-甲氧基-4-羟基肉桂酸。
化合物 12：黄色粉末（MeOH），mp 181～
183 ℃，1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.649
(1H, s, OH-5), 10.798 (1H, s, OH-7), 9.41 (1H, s,
OH-3′), 9.702 (1H, s, OH-4′), 7.311 (1H, d, H-2′),
6.864 (1H, d, H-5′), 7.32 (1H, dd, H-6′), 5.251 (1H, br
s, H-1″), 6.199 (1H, d, H-6), 6.403 (1H, d, H-8)。结合
13C-NMR 数据与文献对照[11]，确定化合物 12 为槲皮
素-3-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 13：黄色粉末（MeOH），mp 179～182
℃。三氯化铁-铁氰化钾反应呈阳性，HCl-Mg 反应
呈阳性，Molish 反应呈阳性，酸水解检出 L-鼠李糖。
在 1H-NMR 谱中，δ 7.29 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-2′),
6.79 (1H, dd, J = 2.4, 8.4 Hz, H-5′), 7.31 (1H, d, J =
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 42 卷 第 3 期 2011 年 3 月

• 453 •
8.4 Hz, H-6′), 6.19 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6)和 6.42
(1H, d, J = 2.4 Hz, H-8)；δ 5.28 为鼠李糖端基质子信
号。13C-NMR 谱给出黄酮苷元的 15 个碳信号和一
个六碳糖的碳信号，证实该化合物为一个槲皮素的
六碳糖苷。数据与文献报道的槲皮素-3-O-α-L-吡喃
鼠李糖苷数据一致[12]，故确定化合物 13 为槲皮素-
3-O-α-L-吡喃鼠李糖苷。13C-NMR 谱数据见表 1。
参考文献
[1] 李德坤, 李 静, 李平亚, 等. 木贼科植物研究概况 II.
药理活性 [J]. 中草药, 2000, 31(8): 附 7-附 9.
[2] Yue J M, Lin Z W, Sun H D. A new caffeoyl conjugate
from Erigeron Breviscapus [J]. Chin Chem Lett, 1997,
8(3): 225-228.
[3] 郑 健, 高慧媛, 陈广通, 等. 留兰香的活性成分 (I)
[J]. 沈阳药科大学报, 2006, 23(3): 146-148.
[4] 赵海誉, 范妙璇, 石晋丽, 等. 北葶苈子化学成分研究
[J]. 中草药, 2010, 41(1): 14-18.
[5] 鞠建华, 周 亮, 林 耕, 等. 枇杷叶中三萜酸类成分
及其抗炎、镇咳活性研究 [J]. 中国药学杂志, 2003,
38(10): 752-757.
[6] 于德泉, 杨俊山. 分析化学手册 [M]. 第 2 版. 北京:
化学工业出版社，1999.
[7] 邹忠杰, 杨峻山, 鞠建华. 泥胡菜化学成分的研究 [J].
中草药, 2006, 37(9): 1303-1304.
[8] 金哲雄, 曲中原. 山茶叶化学成分研究 (I) [J]. 中草药,
2010, 41(7): 1068-1072.
[9] 王学贵, 沈丽淘, 曾芸芸, 等. 珍珠莲中的黄酮类成分
研究 [J]. 中草药, 2010, 41(4): 526-529.
[10] 赵东平, 杨文钰, 陈兴福. 阿魏酸的研究进展 [J]. 时
珍国医国药, 2008, 19(8): 1839-1841.
[11] 周 娟, 胡英杰, 肖敏勋. 贯叶金丝桃的黄酮类成分研
究 [J]. 广州中医药大学学报, 2006, 23(5): 416-418.
[12] Cross G A, Meiei B, Sticher O. Complex flavonol
glycosides from the leaves of Ginkgo biloba [J].
Phytochemistry, 1992, 21(4): 1391-1394.



《 》征稿与征订启事
《 》（原《中文科技资料目录•中草药》）杂志是由中国药学会和天津药物研究院共同主办的国家级药学科技
学术性期刊，双月刊，国内外公开发行。桑国卫院士为名誉主编，刘昌孝院士任编委会主任委员，汤立达研究员为主编。
办刊宗旨：报道药物评价工作实践，推动药物评价方法研究，开展药物评价标准或技术探讨，促进药物评价与研究水平
的提高，为广大药物研究人员提供交流平台。
内容与栏目：针对药物及其制剂的评价规范以及药学评价、安全性评价、药效学评价、药物代谢动力学评价、临床评价、
上市药物评价等评价研究的内容，设置论坛、综述、方法学研究、试验研究（论著）、审评规范、国外信息、专题 7 个栏目。
读者对象：药品管理、新药研发、药物临床应用、药学教育等相关的高等院校、科研院所、CRO 组织、生产企业、药
品管理与审评机构的研究人员、管理人员、临床医生和研究生等。
本刊的创办填补了药物评价领域期刊的空白，将为我国广大药物研究人员提供一个交流的平台，通过交流药物评价工作
的实践经验，发展和完善评价的方法学，探讨评价相关的国际标准或指南，提高我国的总体评价研究水平。
欢迎广大作者积极投稿，广大读者踊跃订阅﹗本刊自办发行，订阅请直接与编辑部联系！本刊热忱与中外制药企业合作，
宣传推广、刊登广告（包括处方药品广告）。
本刊已正式开通网上在线投稿、审稿、查询系统，欢迎广大读者、作者、编委使用！

《 》编辑部
地址：天津市南开区鞍山西道 308 号（300193） 网址：www.中草药杂志社.中国
电话/传真：022-23006822 www.tiprpress.com
E-mail：der@tiprpress.com 开户银行：兴业银行天津南开支行
帐号：441140100100081504 户名：天津中草药杂志社