免费文献传递   相关文献

Study on chemical constituents of Eupatorium odoratum

飞机草化学成分研究



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

·2351·
飞机草化学成分研究
王 韵 1,司马硕丹 1,李继霞 1,赵 廷 1,李 骘 2,王于方 1,张嫚丽 1*,史清文 1*
1. 河北医科大学药学院,河北 石家庄 050017
2. 安徽大学化学化工学院,安徽 合肥 230601
摘 要:目的 研究飞机草 Eupatorium odoratum 地上部分的化学成分。方法 通过色谱技术进行分离纯化,利用质谱、核
磁共振等波谱技术鉴定化合物的结构。结果 从飞机草地上部分分离得到 7 个木脂素类化合物及 6 个其他类型化合物,分别
鉴定为 (−)-松脂素(1)、7-甲氧基松脂素(2)、(−)-橄榄脂素(3)、臭矢菜素 C(4)、(−)-杜仲树脂酚(5)、(−)-丁香树脂酚
(6)、臭矢菜素 A(7)、金色酰胺醇酯(8)、天师酸(9)、β-谷甾醇(10)、3β-乙酰基齐墩果酸(11)、乌苏酸(12)和 β-胡
萝卜苷(13)。结论 化合物 1~9、11、12 为首次从该属中分离得到,同时化合物 1~7 也是该属中首次分得的木脂素类化
合物。
关键词:飞机草;(−)-松脂素;臭矢菜素 C;(−)-杜仲树脂酚;3β-乙酰基齐墩果酸
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2012)12 - 2351 - 05
Study on chemical constituents of Eupatorium odoratum
WANG Yun1, SIMA Shuo-dan1, LI Ji-xia1, ZHAO Ting1, LI Zhi2, WANG Yu-fang1, ZHANG Man-li1,
SHI Qing-wen1
1. School of Pharmaceutical Sciences, Hebei Medical University, Shijiazhuang 050017, China
2. College of Chemistry & Chemical Engineering, Anhui University, Hefei 230601, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents in the aerial parts of Eupatorium odoratum. Methods The chemical
constituents in the aerial parts of E. odoratum were isolated by chromatography and identified by a comprehensive analysis of the
spectral data. Results From the ethanol extract in the aerial parts of E. odoratum, seven lignans and six other types of compounds
were isolated. The compounds were identified as (−)-pinoresinol (1), 7-mehtoxy-pinoresinol (2), (−)-olivil (3), cleomiscosin C (4),
(−)-medioresinol (5), (−)-syringaresinol (6), cleomiscosin A (7), aurantiamide acetate (8), tianshic acid (9), β-sitosterol (10),
3β-acetyloleanolic acid (11), ursolic acid (12), and β-daucosterol (13). Conclusion Compounds 1—9 and 11—12 are isolated from the
plants in Eupatorium L. for the first time, and compounds 1—7 are also the isolated lignans first from plants of Eupatorium L.
Key words: Eupatorium odoratum L.; (−)-pinoresinol; cleomiscosin C; (−)-medioresinol; 3β-acetyloleanolic acid

飞机草 Eupatorium odoratum L. 为菊科泽兰属
多年生草本植物,在我国主要分布于广东、海南、
广西、云南、贵州(西南部)等地。飞机草全草入药,
在我国亦是民间常用草药,具有散瘀消肿、解毒、
止血和杀虫功效,主要用于跌打肿痛、疮疡肿毒、
皮炎和外伤出血[1]。现代药理学研究表明飞机草叶
的提取物具有抑制绿脓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡
萄球菌、淋球菌的活性,并可促进伤口的愈合[2-3]。
但是深入系统的化学成分研究及药理活性研究国内
外未见报道。故深入系统阐明飞机草的化学成分,
寻找该植物中具有生物活性的成分,对于已被列为
外来入侵植物的飞机草的开发利用、变害为利、变
废为宝具有深远的意义。
1 仪器与材料
Bruker Avance—500(德国Bruker公司)和Varian
Unity Inova 500核磁共振仪(美国Varian公司);
Vacuum Generators ZAB—HS型质谱仪(英国VG公
司);薄层色谱和柱色谱用硅胶(300~400目)均为
青岛海洋化工厂生产。薄层显色剂为10% H2SO4乙
醇溶液,喷雾后加热显色。

收稿日期:2012-08-10
基金项目:河北省教育厅青年基金资助项目(2011172);河北医科大学大学生创新性实验计划项目(2011403)
作者简介:王 韵(1991—),女,山东济南人,河北医科大学 2010 级本科生,从事天然产物化学成分的分离纯化及结构鉴定研究。
*通讯作者 史清文 Tel: (0311)86265634 E-mail: shiqingwen@hebmu.edu.cn
张嫚丽 Tel: (0311)86265634 E-mail: zhang-manli@163.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

·2352·
飞机草 2011 年采自海南省文昌市,经河北医科
大学王建华教授鉴定为 Eupatorium odoratum L. 全
草,样品(2011-7)现保存于河北医科大学药学院
生药标本室。
2 提取与分离
干燥的飞机草地上部分 12 kg,粉碎后用 95%
乙醇回流提取 3 次,合并提取液,减压浓缩得到浸
膏。萃取后得石油醚、二氯甲烷和醋酸乙酯提取物
30、50 和 20 g。石油醚部位经硅胶柱色谱分离,石
油醚-醋酸乙酯梯度洗脱(9∶1、9∶2、8∶2、6∶4、
1∶1),得组份 Fr. 1~20。其中 Fr. 10 和 Fr. 18 分别
经 2 次硅胶柱色谱分离,得到化合物 10(30 mg)、
11(15 mg)、12(10 mg)、8(7 mg)。二氯甲烷部
位经硅胶柱色谱分离,二氯甲烷-丙酮梯度洗脱(8∶
2、7∶3、6∶4、1∶1),得组份 Fr. 1~10。将 Fr. 7
进行硅胶柱色谱分离,石油醚-醋酸乙酯(3∶2)等
度洗脱,得到流分 Fr. 7-1~7-13。其中 Fr. 7-9 析出
白色固体,经 Sephadex LH-20 纯化,得化合物 1(20
mg);Fr. 7-12 析出化合物 9(15 mg)。Fr. 8 进行硅
胶柱色谱分离,石油醚-丙酮(3∶2)等度洗脱,得
到 12 个流分 Fr. 8-1~8-12。分别得到化合物 2(10
mg)、3(15 mg)、4(25 mg)。流分 Fr. 10 进行硅
胶柱色谱分离,石油醚-醋酸乙酯(4∶3、1∶1、3∶
4)梯度洗脱,得到 11 个流分 Fr. 10-1~10-11。分
别得到化合物 5(40 mg)、6(30 mg)及 7(20 mg)。
于醋酸乙酯部位得到化合物 13(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末状固体(甲醇)。ESI-MS m/z:
357 [M-H]+, 339 [M-Me]+, 281, 265, 255。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.89 (2H, d, J = 2.2
Hz, H-2, 2′), 6.88 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-5, 5′), 6.81
(2H, dd, J = 8.1, 2.2 Hz, H-6, 6′), 4.73 (2H, d, J = 4.2
Hz, H-7, 7′), 3.09 (2H, m, H-8, 8′), 4.24 (2H, dd, J =
9.2, 6.9 Hz, H-9a, 9′a), 3.87 (2H, dd, J = 9.2, 3.8 Hz,
H-9b, 9′b), 3.90 (6H, s, 3, 3′-OCH3), 5.57 (2H, brs, 4,
4′-OH);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 132.8 (C-1,
1′), 108.4 (C-2, 2′), 146.5 (C-3, 3′), 145.4 (C-4, 4′),
114.0 (C-5, 5′), 118.8 (C-6, 6′), 85.7 (C-7, 7′), 54.0
(C-8, 8′), 71.5 (C-9, 9′), 55.7 (-OCH3)。以上数据与文
献报道一致[4],故鉴定化合物 1 为 (−)-松脂素。
化合物 2:白色粒状结晶(丙酮)。ESI-MS m/z:
387 [M-H]+, 373 [M-Me]+, 355 [M-Me-H2O]+。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.01 (1H, brs, H-2),
6.90 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-5), 6.99 (1H, brd, J = 7.8
Hz, H-6), 3.30 (1H, q, J = 9.0 Hz, H-8), 4.09 (1H, dd,
J = 9.0, 6.6 Hz, H-9a), 4.03 (1H, dd, J = 9.0, 1.8 Hz,
H-9b), 6.92 (1H, brs, H-2′), 6.88 (1H, d, J = 7.8 Hz,
H-5′), 6.83 (1H, dd, J = 7.8, 1.8 Hz, H-6′), 4.45 (1H, d,
J = 7.2 Hz, H-7′), 3.02 (1H, ddd, J = 9.6, 6.6, 1.8 Hz,
H-8′), 3.79 (1H, t, J = 9.0 Hz, H-9′a), 3.06 (1H, dd, J =
9.6, 6.4 Hz, H-9′b), 3.93 (3H, s, 3-OCH3), 3.90 (3H, s,
3′-OCH3), 5.64 (1H, s, 4-OH), 5.58 (1H, s, 4′-OH),
2.96 (3H, s, 7-OCH3)。以上数据与文献报道一致[5],
故鉴定化合物 2 为 7-甲氧基松脂素。
化合物 3:白色粒状结晶(丙酮)。ESI-MS m/z:
375 [M-H]+, 360 [M-H-Me]+, 345 [M-H-
2Me]+, 327 [M-H-2Me-H2O]+。1H-NMR (500
MHz, CDCl3) δ: 7.00 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2), 6.86
(1H, d, J = 7.8 Hz, H-5), 6.85 (1H, dd, J = 7.8, 1.2 Hz,
H-6), 4.69 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-7), 2.48 (1H, dd, J =
7.5, 5.8 Hz, H-8), 3.95 (1H, ddd, J = 11.0, 7.2, 4.3 Hz,
H-9a), 3.82 (1H, ddd, J = 11.0, 5.2, 5.1 Hz, H-9b),
6.81 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2′), 6.87 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-5′), 6.77 (1H, dd, J = 8.1, 1.9 Hz, H-6′), 3.05 (1H, d,
J = 13.8 Hz, H-7′a), 2.94 (1H, d, J = 13.8 Hz, H-7′b),
3.91 (1H, d, J = 9.2 Hz, H-9′a), 3.67 (1H, d, J = 9.2
Hz, H-9′b), 3.89 (3H, s, 3-OCH3), 3.88 (3H, s,
3′-OCH3), 5.61 (1H, s, 4-OH), 1.64 (1H, brt, J = 4.3
Hz, 9-OH), 5.57 (1H, s, 4′-OH), 2.22 (1H, s, 8′-OH);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 133.8 (C-1), 108.7
(C-2), 146.8 (C-3), 145.4 (C-4), 114.1 (C-5), 119.3
(C-6), 83.2 (C-7), 59.0 (C-8), 60.7 (C-9), 128.2 (C-1′),
112.8 (C-2′), 146.6 (C-3′), 144.7 (C-4′), 114.5 (C-5′),
122.9 (C-6′), 39.2 (C-7′), 81.3 (C-8′), 77.0 (C-9′), 55.9
(3-OCH3), 56.0 (3′-OCH3)。以上数据与文献报道一
致[6],故鉴定化合物 3 为 (−)-橄榄脂素。
化合物 4:白色针晶(丙酮)。ESI-MS m/z: 417
[M+H]+, 399 [M-OH]+, 387 [M-H-CO]+, 367。
1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.33 (1H, d, J = 8.0
Hz, H-3), 7.63 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-4), 6.54 (1H, s,
H-5), 6.68 (2H, s, H-2′, 6′), 5.04 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-7′), 4.10 (1H, dt, J = 8.3, 3.8 Hz, H-8′), 3.58 (1H,
brt, J = 10.0 Hz, H-9′a), 3.96 (1H, brd, J = 11.3 Hz,
H-9′b), 2.15 (1H, brt, J = 7.6 Hz, 9′-OH), 5.61 (1H, s,
4′-OH), 3.89 (3H, s, 6-OCH3), 3.91 (6H, s, 3′, 5′-
OCH3);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 160.6 (C-2),
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

·2353·
114.2 (C-3), 143.8 (C-4), 100.3 (C-5), 146.0 (C-6),
137.4 (C-7), 131.8 (C-8), 138.3 (C-9), 111.7 (C-10),
126.1 (C-1′), 104.4 (C-2′, 6′), 147.4 (C-3′, 5′), 135.7
(C-4′), 76.8 (C-7′), 78.3 (C-8′), 61.2 (C-9′), 56.5 (3′, 5′-
OCH3), 56.3 (6-OCH3)。以上数据与文献报道一致[7],
故鉴定化合物 4 为臭矢菜素 C。
化合物 5:白色粒状结晶(丙酮)。ESI-MS m/z:
389 [M+H]+, 371 [M-OH]+, 353 [M+H-2H2O]+,
265, 235, 205。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.58
(2H, s, H-2, 6), 4.71 (1H, d, J = 4.7 Hz, H-7), 3.09
(2H, m, H-8, 8′), 4.27 (1H, dd, J = 8.9, 6.8 Hz, H-9a),
3.89 (1H, m, H-9b), 6.89 (1H, brs, H-2′), 6.88 (1H, d,
H-5′), 6.81 (1H, dd, J = 8.0, 0.9 Hz, H-6′), 4.74 (1H, d,
J = 4.3 Hz, H-7′), 3.09 (2H, m, H-8, 8′), 4.24 (1H, dd,
J = 8.7, 6.6 Hz, H-9′a), 3.89 (1H, m, H-9′b), 3.89 (9H,
s, 3, 5, 3′-OCH3), 5.48 (1H, s, 4-OH), 5.58 (1H, s,
4′-OH);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 132.1 (C-1),
102.7 (C-2, 6), 147.2 (C-3, 5), 134.3 (C-4), 85.8 (C-7),
54.4 (C-8), 71.9 (C-9), 132.9 (C-1′), 108.6 (C-2′),
146.7 (C-3′), 145.3 (C-4′), 114.3 (C-5′), 118.9 (C-6′),
86.1 (C-7′), 54.1 (C-8′), 71.6 (C-9′), 56.4 (3, 5-OCH3),
56.0 (3′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[8],故鉴
定化合物 5 为 (−)-杜仲树脂酚。
化合物 6:白色粒状结晶(丙酮)。ESI-MS m/z:
419 [M+H]+, 401 [M-OH]+, 383 [M+H-2H2O]+,
265, 235, 205。其离子碎片与化合物 5 很相似,相
对分子质量仅相差 1 个甲氧基。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 6.56 (2H, brs, H-2, 2′), 4.71 (2H, d, J = 4.2
Hz, H-7, 7′), 3.08 (2H, m, H-8, 8′), 4.26 (2H, dd, J =
9.2, 6.8 Hz, H-9a, 9′a), 3.89 (2H, dd, J = 9.2, 3.6 Hz,
H-9b, 9′b), 3.87 (-OCH3), 5.56 (2H, s, 4, 4′-OH);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 131.2 (C-1, 1′), 102.6
(C-2, 2′), 147.1 (C-3, 3′), 134.2 (C-4, 4′), 86.0 (C-7,
7′), 54.2 (C-8, 8′), 71.7 (C-9), 56.3 (-OCH3)。以上数
据与文献报道一致[4],故鉴定化合物 6 为 (−)-丁香
树脂酚。
化合物 7:白色针晶(丙酮)。ESI-MS m/z: 387
[M+H]+, 409 [M+Na]+, 425 [M+K]+, 362 [M+H-
Me]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 6.30 (1H, d, J =
9.6 Hz, H-3), 7.92 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 6.88 (1H,
s, H-5), 6.99 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2′), 6.78 (1H, d, J =
8.4 Hz, H-5′), 6.84 (1H, dd, J = 8.4, 1.8 Hz, H-6′),
4.95 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-7′), 4.28 (1H, m, H-8′),
3.34 (1H, m, H-9′a), 3.64 (1H, m, H-9′b), 3.75 (3H, s,
6-OCH3), 3.74 (3H, s, 3′-OCH3), 5.04 (1H, s, 9′-OH),
9.17 (1H, s, 4′-OH);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ:
160.4 (C-2), 113.6 (C-3), 145.2 (C-4), 101.2 (C-5),
145.7 (C-6), 137.5 (C-7), 132.1 (C-8), 138.5 (C-9),
111.7 (C-10), 127.1 (C-1′), 112.4 (C-2′), 148.0 (C-3′),
147.7 (C-4′), 115.8 (C-5′), 121.2 (C-6′), 76.7 (C-7′),
78.3 (C-8′), 60.3 (C-9′), 56.2 (6-OCH3), 56.3
(3′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[9],故鉴定化
合物 7 为臭矢菜素 A。
化合物 8:白色羽状结晶(丙酮)。ESI-MS m/z:
445 [M+H]+, 467 [M+Na]+, 483 [M+K]+。1H-NMR
(500 MHz, CDCl3) δ: 2.01 (3H, s, H-1), 3.91 (1H, dd,
J = 11.4, 4.8 Hz, H-3a), 3.79 (1H, dd, J = 11.4, 4.2 Hz,
H-3b), 4.33 (1H, m, H-4), 5.87 (1H, d, J = 9.0 Hz,
H-5), 4.74 (1H, dd, J = 7.8, 1.8 Hz, H-7), 6.70 (1H, d,
J = 7.8 Hz, H-8), 3.21 (1H, dd, J = 6.0, 7.8 Hz,
H-10a), 2.73 (1H, dd, J = 13.8, 6.4 Hz, H-10b), 2.73
(2H, dd, J = 13.8, 7.2 Hz, H-11), 7.69 (2H, brd, J = 7.2
Hz, H-2′, 6′), 7.27 (2H, d, J = 7.2 Hz, H-3′, 5′), 7.43
(1H, d, J = 7.8 Hz, H-4′), 7.22 (2H, brd, J = 8.4 Hz,
H-2″, 6″), 7.15 (3H, m, H-3″, 4″, 5″), 7.05 (2H, brd,
J = 6.6 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.13 (3H, m, H-3′′′, 4′′′, 5′′′);
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 20.8 (C-1), 170.7
(C-2), 64.5 (C-3), 49.4 (C-4), 170.1 (C-6), 54.9 (C-7),
167.0 (C-9), 38.4 (C-10), 37.4 (C-11), 133.6 (C-1′),
128.6 (C-2′, 6′), 128.7 (C-3′, 5′), 131.9 (C-4′), 136.6
(C-1″), 129.2 (C-2″, 6″), 128.7 (C-3″, 4″, 6″), 136.6
(C-1′′′), 129.1 (C-2′′′, 6′′′), 128.7 (C-3′′′, 5′′′), 126.7
(C-4′′′)。以上数据与文献报道一致[10],故鉴定化合
物 8 为金色酰胺醇酯。
化合物 9:白色针晶(丙酮)。ESI-MS m/z: 329
[M-H]+, 229, 211。1H-NMR (500 MHz, acetone-d6)
δ: 2.27 (2H, t, J = 7.5 Hz, H-2), 1.58 (2H, q, J = 7.5
Hz, H-3), 1.31 (2H, m, H-4), 1.30 (2H, m, H-5), 1.49
(4H, m, H-6, 7), 4.05 (1H, q, J = 5.9 Hz, H-8), 5.72
(1H, dd, J = 15.5, 5.7 Hz, H-9), 5.66 (1H, ddd, J =
15.5, 6.2, 0.7 Hz, H-10), 3.84 (1H, t, J = 6.2 Hz,
H-11), 3.34 (1H, ddd, J = 8.2, 6.2, 2.1 Hz, H-12),
1.40~1.60 (10H, m, H-13~17), 0.87 (3H, t, J = 7.1
Hz, 18-CH3);13C-NMR (125 MHz, acetone-d6) δ:
174.6 (C-1), 34.1 (C-2), 25.6 (C-3), 29.7 (C-4), 30.2
(C-5, 6), 38.4 (C-7), 72.1 (C-8), 136.6 (C-9), 130.5
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

·2354·
(C-10), 76.2 (C-11), 75.2 (C-12), 33.5 (C-13), 32.7
(C-14~16), 23.3 (C-17), 14.3 (C-18)。以上数据与文
献报道一致[11],故鉴定化合物 9 为天师酸。
化合物 10:白色针晶(丙酮)。与 β-谷甾醇对
照品共薄层,3 种展开系统下斑点颜色及 Rf 值均相
同,故鉴定化合物 10 为 β-谷甾醇。
化合物 11:白色粉末状固体(醋酸乙酯)。
ESI-MS m/z: 499 [M+H]+, 456。1H-NMR (500 MHz,
CDCl3) δ: 1.61 (1H, m, H-1e), 1.05 (1H, m, H-1a),
1.63 (2H, m, H-2), 4.50 (1H, brdd, J = 8.6, 7.1 Hz,
H-3), 0.84 (1H, d, J = 11.0 Hz, H-5), 1.52 (1H, m,
H-6a), 1.38 (1H, m, H-6e), 1.47 (1H, m, H-7a), 1.30
(1H, m, H-7e), 1.57 (1H, m, H-9), 1.89 (2H, m, H-11),
5.29 (1H, J = 3.3 Hz, H-12), 1.72 (1H, d, J = 13.6, 3.8
Hz, H-15a), 1.08 (1H, m, H-15e), 2.00 (1H, d, J =
13.6, 3.8 Hz, H-16a), 1.63 (1H, m, H-16e), 2.82 (1H,
dd, J = 13.6, 4.1 Hz, H-18), 1.63 (1H, m, H-19a), 1.16
(1H, m, H-19e), 1.35 (1H, m, H-21a), 1.22 (1H, m,
H-21e), 1.78 (1H, m, H-22a), 1.58 (1H, m, H-22e),
0.86 (3H, s, 4a-CH3), 0.84 (3H, s, 4e-CH3), 0.78 (3H,
s, 8-CH3), 0.95 (3H, s, 10-CH3), 1.14 (3H, s, 14-CH3),
0.92 (3H, s, 20-CH3), 0.94 (3H, s, 20-CH3), 2.05 (3H,
s, 3-Ac);13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 37.9 (C-1),
27.7 (C-2), 81.0 (C-3), 37.4 (C-4), 55.1 (C-5), 17.9
(C-6), 32.4 (C-7), 39.2 (C-8), 47.4 (C-9), 36.7 (C-10),
23.1 (C-11), 122.6 (C-12), 143.3 (C-13), 41.3 (C-14),
27.3 (C-15), 22.7 (C-16), 46.4 (C-17), 40.9 (C-18),
45.5 (C-19), 30.4 (C-20), 33.5 (C-21), 32.1 (C-22),
16.2 (4a-CH3), 27.9 (4e-CH3), 16.6 (8-CH3), 15.2
(10-CH3), 25.7 (14-CH3), 32.8 (20-CH3), 23.3
(20-CH3), 21.0, 170.9 (3H, s, 3-Ac), 182.4 (17-
COOH)。以上数据与文献报道一致[12],故鉴定化合
物 11 为 3β-乙酰基齐墩果酸。
化合物 12:白色粉末状固体(丙酮)。ESI-MS
m/z: 457 [M+H]+。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ:
1.64 (1H, m, H-1e), 0.99 (1H, m, H-1a), 1.58 (2H, m,
H-2), 3.22 (1H, brdd, J = 11.3, 4.2 Hz, H-3), 0.72 (1H,
d, J = 11.0 Hz, H-5), 1.53 (1H, m, H-6a), 1.36 (1H, m,
H-6e), 1.74 (1H, m, H-7a), 1.67 (1H, m, H-7e), 1.50
(1H, m, H-9), 1.92 (2H, m, H-11), 5.25 (1H, J = 3.5
Hz, H-12), 1.87 (1H, m, H-15a), 1.09 (1H, m, H-15e),
2.01 (1H, m, H-16a), 1.66 (1H, m, H-16e), 2.19 (1H,
d, J = 11.0 Hz, H-18), 1.33 (1H, m, H-19), 1.01 (1H,
m, H-20), 1.51 (1H, m, H-21a), 1.31 (1H, m, H-21e),
1.728 (1H, m, H-22a), 1.67 (1H, m, H-22e), 0.77 (3H,
s, 4a-CH3), 0.99 (3H, s, 4e-CH3), 0.79 (3H, s, 8-CH3),
0.93 (3H, s, 10-CH3), 1.08 (3H, s, 14-CH3), 0.86 (3H,
s, 19-CH3), 0.94 (3H, s, 20-CH3);13C-NMR (125
MHz, CDCl3) δ: 38.6 (C-1), 27.2 (C-2), 79.1 (C-3),
38.7 (C-4), 55.2 (C-5), 18.3 (C-6), 33.0 (C-7), 39.5
(C-8), 47.5 (C-9), 37.0 (C-10), 23.3 (C-11), 125.9
(C-12), 137.5 (C-13), 42.0 (C-14), 28.0 (C-15), 24.0
(C-16), 47.9 (C-17), 52.7 (C-18), 39.1 (C-19), 38.8
(C-20), 30.6 (C-21), 36.7 (C-22), 15.6 (4a-CH3), 28.1
(4e-CH3), 17.1 (8-CH3), 15.5 (10-CH3), 23.6
(14-CH3), 17.0 (19-CH3), 21.2 (20-CH3), 182.4
(17-COOH)。以上数据与文献报道一致[13],故鉴定
化合物 12 为乌苏酸。
化合物 13:白色粉末状固体(醋酸乙酯)。Molish
反应阳性,10%硫酸乙醇溶液喷雾加热显紫红色。
与 β-胡萝卜苷对照品共薄层,3 种展开系统下斑点颜
色及 Rf 值均相同,故鉴定化合物 13 为 β-胡萝卜苷。
4 生物活性筛选
将化合物 1~7、11、12 在质量浓度为 1、10、
100 μg/mL 下,进行了人子宫颈癌细胞株(HeLa)、
人卵巢透明癌细胞株(HOC-21)、人脑神经胶质瘤
细胞株(U251SP 和 T-98)、人肺癌细胞株(PC-6)、
人肺扁平上皮癌细胞株(QG-56)、人肝癌细胞株
(HLE)、人黑色素瘤细胞株(MM1-CB 和 HMV-1)
等人肿瘤细胞株的增殖抑制活性筛选。结果,化合
物11在终质量浓度为100 μg/mL与阳性对照顺铂处
理上述细胞 48 h,显示了一定的抑制细胞增殖的活
性,其肿瘤细胞存活率为 3.73%~7.48%(同等浓度
下顺铂处理存活率为 24.71%~83.61%),但此增殖
抑制活性无剂量依赖性,推测可能为细胞毒活性。
参考文献
[1] 江苏新医学院. 中药大辞典 [M]. 上海: 上海科学技术
出版社, 1979.
[2] Phan T T, Hughes M A, Cherry G W. Effects of an
aqueous extract from the leaves of Chromolaena odorata
on the proliferation of human keratino-cytes and on their
migration in an in vitro model of reepithelialization [J].
Wound Repair Regen, 2001, 9(4): 305-313.
[3] Thang P T, Patrick S, Teik L S, et al. Anti-oxidant effects
of the extracts from the leaves of Chromolaena odorata
on human dermal fibroblasts and epidermal kerationo-
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 12 期 2012 年 12 月

·2355·
cytes against hydrogen peroxide and hypoxanthine-
xanthine oxidase induced damage [J]. Burns, 2001, 27(4):
319-327.
[4] 张 强, 孙隆儒. 白马骨根的化学成分研究 [J]. 中药
材, 2006, 29(8): 786-788.
[5] Archard M A, Gill M, Strauch R J. Anthraquinones from
the genus Cortinarius [J]. Phytochemistry, 1985, 24(11):
2755-2758.
[6] Liu L H, Pu J X, Zhao J F, et al. A new lignan from
Boschniakia himalaica [J]. Chin Chem Lett, 2004, 15(1):
43-45.
[7] Yoshikawa K, Kawahara Y, Arihara S, et al. Aromatic
compounds and their antioxidant activity of Acer
saccharum [J]. J Nat Med, 2011, 65(1): 191-193.
[8] 李 丹, 刘明生, 李占林. 海南裂叶山龙眼化学成分的
研究 II [J]. 中国中药杂志, 2008, 33(4): 409-411.
[9] Kan S, Chen G Y, Han C R, et al. Chemical constituents
from the roots of Xanthium sibiricum [J]. Nat Prod Res,
2011, 25(13): 1243-1249.
[10] 郑飞龙, 罗跃华, 魏孝义, 等. 千金子中非萜类化学成
分的研究 [J]. 热带亚热带植物学报 , 2009, 17(3):
298-301.
[11] 相 宇, 姚源璋, 周秋香, 等. 猪毛菜中一新黄酮苷
[J]. 中草药, 2009, 40(12): 1858-1860.
[12] 王安伟, 陈光英, 尹文清, 等. 大叶鱼骨木茎的化学成
分研究 [J]. 林业化学与工业, 2008, 28(2): 124-126.
[13] 刘 坤, 公维镇, 王俊丽, 等. 银莲花化学成分研究
[J]. 中草药, 2012, 43(3): 448-451.

《中草药》杂志最新佳绩
《中草药》杂志 2011 年荣获第二届中国出版政府奖,中国出版政府奖是国家新闻出版行业的最高奖,
第二届中国出版政府奖首次设立期刊奖,《中草药》等 10 种科技期刊获此殊荣。2011 年 3 月 18 日于北京
举行了盛大的颁奖典礼。
《中国科技期刊引证报告》2011 年 12 月 2 日发布:《中草药》杂志 2010 年总被引频次 6 178,名列我
国科技期刊第 14 名,中医学与中药类期刊第 1 名;影响因子 0.904,基金论文比 0.680,权威因子 2 269.200;
综合评价总分 76.6,位列中医学与中药学类期刊第 1 名。连续 7 年(2005—2011 年)荣获“百种中国杰出
学术期刊”,再次荣获“中国精品科技期刊”(2008 年首次设立,每 3 年一届),荣获天津市第十届优秀
期刊评选特别奖。
中国知网(CNKI)《中国学术期刊影响因子年报》2011 年 12 月 22 日发布:《中草药》杂志总被引
频次 16 359,影响因子 1.453,位列中医学与中药学期刊第 1 名,基金论文比 0.74,WEB 下载量 39.1 万次。
注册商标“中草药®”2011 年被评为天津市著名商标。