全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 9 期 2012 年 9 月

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香柏枝叶化学成分研究
伏劲松 1, 2，林 燕 1，韩贺东 1，胡海清 1，王晓玲 1*
1. 西南民族大学 少数民族药物研究所，四川 成都 610041
2. 四川师范大学化学与材料科学学院，四川 成都 610068
摘 要：目的 研究柏科圆柏属植物香柏 Sabina pingii var. wilsonii 枝叶的化学成分。方法 香柏枝叶干粉用 95%乙醇提取，
采用正、反相色谱等分离纯化方法进行分离纯化，利用 IR、UV、MS、NMR 等波谱学方法对化合物的结构进行表征。结果
从该植物中分离得到 10 个化合物，分别鉴定为罗汉松双黄酮甲（1）、5, 5″, 7, 7″, 4′, 4′′′-六羟基 (2′-8″) 双黄酮（2）、柏黄酮
（3）、穗花杉双黄酮（4）、槲皮苷（5）、异海松酸（6）、(7S, 8S)-3-甲氧基-3′, 7 环氧-8, 4′-氧化新木脂素-4, 9, 9′-三醇（7）、12-
羟基月桂酸（8）、β-谷甾醇（9）、β-胡萝卜苷（10）。结论 化合物 1、2 和 6～10 为首次从该植物中分离得到。
关键词：香柏；罗汉松双黄酮甲；5, 5″, 7, 7″, 4′, 4′′′-六羟基 (2′-8″) 双黄酮；异海松酸；12-羟基月桂酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2012)09 - 1724 - 03
Chemical constituents in twigs and leaves of Sabina pingii var. wilsonii
FU Jin-song1, 2, LIN Yan1, HAN He-dong1, HU Hai-qing1, WANG Xiao-ling1
1. Ethnic Pharmaceutical Institute, Southwest University for Nationalities, Chengdu 610041, China
2. College of Chemistry and Materials Science, Sichuan Normal University, Chengdu 610068, China
Key words: Sabina pingii var. wilsonii (Rehd.) Cheng et L. K. Fu; podocarpusflavone; 5, 5″, 7, 7″, 4′, 4′′′-bexahydroxy-(2′-8″)-biflavone;
isopimaric acid; 12-hyroxydodecanoic acid

香柏 Sabina pingii var. wilsonii (Rehd.) Cheng et
L. K. Fu 为柏科圆柏属植物，主要分布于我国西部
高海拔地区，如四川、云南等高原山区。研究表明
香柏总黄酮成品在抗炎、解热镇痛、抗流感病毒、
抗肝炎病毒、抗包括 HIV 在内的反转录病毒，以及
降血压、调血脂、抗血栓等方面应用广泛[1]。香柏化
学成分丰富，同时生长于高海拔、高辐射、昼夜温差
较大地区，特殊的新陈代谢环境导致其有特别的代谢
产物有待发现。为深入研究香柏的化学成分，寻找新
的活性成分，促进该植物的有效开发利用，本课题在
先前研究基础上[2]，对香柏的化学成分进一步研究，
分离得到 10 个化合物，经理化性质和波谱数据分别
鉴定为罗汉松双黄酮甲（podocarpusflavone，1）、5,
5″, 7, 7″, 4′, 4′′′-六羟基 (2′-8″) 双黄酮 [5, 5″, 7, 7″,
4′, 4′′′-bexahydroxy-(2′-8″)-biflavone ， 2] 、柏黄酮
（cupressuflavone，3）、穗花杉双黄酮（amentoflavone，
4）、槲皮苷（quercitrin，5）、异海松酸（isopimaric acid，
6）、(7S, 8S)-3-甲氧基-3′, 7-环氧-8, 4′-氧化新木脂素-
4, 9, 9′-三醇 [(7S, 8S)-3-methoxy-3′, 7-epoxy-8, 4′-
oxyneoligna-4, 9, 9′-triol，7]、12-羟基月桂酸（12-hyroxy
dodecanoic acid，8）、β-谷甾醇（β-sitosterol，9）、β-
胡萝卜苷（β-daucosteol，10）。其中，化合物 1、2、6～
10 为首次从该植物中分离得到。
1 材料与仪器
Perkin-Elmer FT-IR 1700 型红外光谱仪（北京
泰克仪器有限公司）；TU—1901 型分光光度计（北京
普析通用仪器公司）；Finnigen LCQ Advantage max 型
质谱仪（美国 Finnigan 公司）；Bruker Avance—600
型核磁共振仪（瑞士 Bruker 公司）；检测用薄层色
谱硅胶 GF254 为青岛海洋化工厂产品；柱色谱硅胶
（100～160、200～300 目）为青岛海洋化工厂产品；
Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司产品。
香柏枝叶采集于四川阿坝州小金县，经西南民族
大学张志峰副教授鉴定为香柏 Sabina pingii var.
wilsonii (Rehd.) Cheng et L. K. Fu 的枝叶。标本（X3289）
保存于西南民族大学少数民族药用植物标本室。
2 提取与分离
香柏枝叶 5 kg 自然阴干粉碎，用 95%乙醇冷浸

收稿日期：2011-11-25
基金项目：西南民族大学中央高校基本科研业务费专项资金项目（11NFW02）；西南民族大学研究生学位点建设项目（2012XWD-S0703）
作者简介：伏劲松（1978—），男，硕士研究生，研究方向为天然药物化学。E-mail: tjfjshhxy@163.com
*通讯作者 王晓玲 E-mail: wxl3232@sina.com
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 43 卷 第 9 期 2012 年 9 月

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提取 3 次，每次 7 d，浓缩提取液得到香柏总浸膏
250 g，将总浸膏用水分散后用醋酸乙酯萃取，浓缩
萃取液得到醋酸乙酯浸膏 50 g。分别用石油醚-丙
酮、醋酸乙酯-甲醇系统梯度洗脱，分别得到 S1～
S6，Y1～Y7共 13 个馏分，其中 S1部分经硅胶柱色
谱得到化合物 1（20 mg）；S2 部分经硅胶柱色谱得
到化合物 2（15 mg）；S4 部分经硅胶柱色谱得到化
合物 4（25 mg）和 5（20 mg）；S6 部分经硅胶柱色
谱后得到化合物 3（23 mg）；Y3 部分经正相硅胶柱
色谱，醋酸乙酯-甲醇系统梯度洗脱得到化合物 6（21
mg）和 7（30 mg）；Y6 部分经正、反相柱色谱，得
到化合物 8（27 mg）、9（23 mg）和 10（30 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末，mp 234～235 ℃。
MeOH
maxUV λ (nm): 275, 330。 KBrmaxIR ν (cm−1): 1 668, 1 610,
1 580, 1 505。ESI-MS m/z: 551.25 [M－H]−, 相对分
子质量为 552, 分子式为 C31H20O10。1H-NMR (600
MHz, DMSO-d6) δ: 6.42 (1H, s, H-3), 13.06 (1H, s,
5-OH), 6.19 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 10.76 (1H, s,
7-OH), 6.45 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 8.01 (1H, d, J =
2.2 Hz, H-2′), 7.17 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 8.02 (1H,
dd, J = 2.2, 7.7 Hz, H-6′), 6.87 (1H, s, H-3″), 12.97
(1H, s, H-5″), 6.82 (1H, s, H-6″), 10.62 (1H, s,
7″-OH), 7.69 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.93 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-3′′′, 5′′′), 3.79 (3H, s, 4′′′-OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.2 (C-2), 103.4
(C-3), 182.5 (C-4), 161.9 (C-5), 99.2 (C-6), 163.6
(C-7), 94.4 (C-8), 157.8 (C-9), 104.5 (C-10), 124.4
(C-1′), 128.2 (C-2′), 121.4 (C-3′), 160.1 (C-4′), 116.7
(C-5′), 131.8 (C-6′), 164.5 (C-2″), 104.1 (C-3″), 182.5
(C-4″), 161.0 (C-5″), 99.2 (C-6″), 126.6 (C-4′′′, 7″),
104.1 (C-8″), 155.0 (C-9″), 103.7 (C-10″), 123.4
(C-1′′′), 128.4 (C-2′′′, 6′′′), 114.9 (C-3′′′, 5′′′), 55.9
(4′′′-OCH3)。以上数据与文献报道基本一致[3-4]，故
鉴定化合物 1 为罗汉松双黄酮甲。
化合物 2：黄色粉末。ESI-MS m/z: 537.25 [M－
H]−, 相对分子质量为 538, 分子式 C30H18O10。
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 164.1 (C-2), 103.4
(C-3), 182.2 (C-4), 160.7 (C-5), 98.8 (C-6), 164 (C-7),
94.4 (C-8), 157.8 (C-9), 104.1 (C-10), 121.4 (C-1′),
128.2 (C-2′), 121.7 (C-3′), 159.9 (C-4′), 116.6 (C-5′),
131.8 (C-6′), 164.2 (C-2″), 103.1 (C-3″), 182.5 (C-4″),
161 (C-5″), 98.9 (C-6″), 121.9 (C-7″), 104.6 (C-8″),
154.9 (C-9″), 104.4 (C-10″), 120.4 (C-1′′′), 128.6
(C-2′′′), 161.4 (C-4′′′), 116.2 (C-5′′′), 128.4 (C-6′′′)。其
碳谱数据和文献报道基本一致[3,5], 故鉴定化合物 2
为 5, 5′′, 7, 7′′, 4′, 4′′′-六羟基 (2′-8″) 双黄酮。
化合物 3：黄色粉末（CH3OH），mp＞300 ℃；
MeOH
maxUV λ (nm): 217, 225, 274, 329。 KBrmaxIR ν (cm−1):
3 320, 1 660。ESI-MS m/z: 537.2 [M－H]−, 539.3 [M＋
H]+，相对分子质量为 538，分子式为: C30H18O10。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 6.50 (2H, s, H-3,
3″), 10.82 (2H, s, 6, 6″-OH), 6.81 (2H, s, H-7, 7″),
13.18 (2H, s, 8, 8″-OH), 7.53 (4H, d, J = 8.4 Hz, H-2′,
6, 2′′′, 6′′′), 10.29 (2H, s, H-4′, 4″), 6.78 (4H, d, J = 8.8
Hz, H-3′, 5′, 3′′′, 5′′′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-
d6) δ: 163.8 (C-2, 2″), 102.8 (C-3, 3″), 182.3 (C-4, 4″),
160.9 (C-5, 5″), 98.7 (C-6, 6″), 162.7 (C-7, 7″), 98.4
(C-8, 8″), 155.0 (C-9, 9″), 104.0 (C-10, 10″), 121.4
(C-1′, 1′′′), 128.0 (C-2′, 6′, 2′′′, 6′′′), 116.0 (C-3′, 4′, 5′,
3′′′, 4′′′, 5′′′)。其氢谱及碳谱数据和文献报道基本一
致[1,6]，故鉴定化合物 3 为柏黄酮。
化合物 4：黄色粉末（CH3OH），mp 284～286
℃。 MeOHmaxUV λ (nm): 275, 330。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 438,
1 655。ESI-MS m/z: 537.58 [M－H]−, 573.12 [M＋
Cl]−, 1 076.19 [2M－H]−, 相对分子质量为 538。分
子式为 C30H18O10。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
6.84 (1H, s, H-3), 13.11 (1H, s, 5-OH), 6.18 (1H, d,
J = 2.4 Hz, H-6), 10.81 (1H, s, 7-OH), 6.46 (1H, d, J =
2.4 Hz, H-8), 8.00 (1H, m, H-2′), 7.15 (1H, d, J = 9.2
Hz, H-3′), 10.62 (2H, s, 4′, 7″-OH), 8.01 (1H, m, H-6′),
6.80 (1H, s, H-3″), 12.98 (1H, s, 5″-OH), 6.40 (1H, s,
H-6″), 7.58 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.72 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-3′′′, 5′′′), 10.27 (1H, s, 4′′′-OH)；13C-NMR
(150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.3 (C-2), 103.1 (C-3),
182.2 (C-4), 161.9 (C-5), 99.3 (C-6), 164.3 (C-7), 94.5
(C-8), 157.7 (C-9), 104.0 (C-10), 121.2 (C-1′), 128.2
(C-2′), 120.7 (C-3′), 160.3 (C-4′), 116.2 (C-5′), 131.8
(C-6′), 164.1 (C-2″), 103.0 (C-3″), 182.5 (C-4″), 161.1
(C-5″), 98.9 (C-6″), 161.6 (C-7″), 104.2 (C-8″), 155.0
(C-9″), 104.1 (C-10″), 121.9 (C-1′′′), 128.6 (C-2′′′, 6′′′),
116.2 (C-3′′′, 5′′′), 161.1 (C-4′′′)。以上数据与文献报道
一致[7-8]，故鉴定化合物 4 为穗花杉双黄酮。
化合物 5：黄色粉末，mp 182～184 ℃。
MeOH
maxUV λ (nm): 260, 350。 KBrmaxIR ν (cm−1): 3 445,
1 655。ESI-MS m/z: 447.15 [M－H]−, 301 [M－H－
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Rha]−，相对分子质量为 448，分子式为 C21H20O11。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 12.66 (1H, s, 5-OH),
6.21 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-6), 10.88 (1H, brs, 7-OH),
6.39 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8), 7.31 (1H, d, J = 1.2 Hz,
H-2′), 6.90 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.28 (1H, dd, J =
1.2, 8.4 Hz, H-6′), 5.26 (1H, s, H-1″), 3.97 (1H, brs,
H-2″), 3.52 (1H, dd, J = 7.2, 8.0 Hz, H-3″), 3.17 (1H,
t, J = 8.0 Hz, H-4″), 0.81 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-6″)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 158.9 (C-2), 136.3
(C-3), 179.0 (C-4), 163.1 (C-5), 99.7 (C-6), 165.5 (C-7),
94.5 (C-8), 160.2 (C-9), 105.6 (C-10), 122.8 (C-1′), 116.3
(C-2′), 146.2 (C-3′), 149.5 (C-4′), 116.8 (C-5′), 122.7 (C-
6′), 102.7 (C-1″), 71.8 (C-2″), 72.0 (C-3″), 73.2 (C- 4″),
71.0 (C-5″), 17.7 (C-6″)。其波谱数据和文献报道基本
一致[9-10]，故鉴定化合物 5 为槲皮苷。
化合物 6：黄色针晶（CH3OH）。mp 148～150 ℃。
ESI-MS m/z: 301.56 [M－H]−, 603.30 [2M－H]−, 相对
分子质量为 302。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ:
0.78 (3H, s, H-20), 1.03 (3H, s, H-17), 1.12 (3H, s,
H-18), 12.02 (1H, s, H-19), 5.20 (1H, s, H-14), 5.78 (1H,
dd, J = 9.2, 17.2 Hz, H-15), 4.90 (2H, dd, J = 9.2, 17.2
Hz, H-16)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 38.0
(C-1), 18.2 (C-2), 37.2 (C-3), 46.4 (C-4), 50.2 (C-5), 24.6
(C-6), 36.6 (C-7), 136.4 (C-8), 50.2 (C-9), 38.4 (C-10),
18.2 (C-11), 34.0 (C-12), 37.4 (C-13), 128.7 (C-14),
148.6 (C-15), 110.5 (C-16), 26.1 (C-17), 29.1 (C-18),
179.6 (C-19), 14.0 (C-20)。其波谱数据与文献报道基本
一致[11-12]，故鉴定化合物 6 为异海松酸。
化合物 7：无色方晶（CH3OH），mp 220～221
℃。ESI-MS m/z: 345.03 [M－H]−, 690.74 [2M－H]−，
相对分子质量为 346。13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 128.2 (C-1), 112.1 (C-2), 148.1 (C-3), 147.4 (C-4),
115.8 (C-5), 121.5 (C-6), 76.2 (C-7), 78.4 (C-8), 60.7
(C-9), 135.4 (C-1′), 116.8 (C-2′), 143.8 (C-3′), 141.7
(C-4′), 116.8 (C-5′), 121.5 (C-6′), 31.8 (C-8′), 35.8 (C-8′),
60.5 (C-9′), 56.3 (-OCH3)。其碳谱数据与文献报道一
致[13]，故鉴定化合物 7 为 (7S, 8S)-3-甲氧基-3′, 7-
环氧-8, 4′-氧化新木脂素-4, 9, 9′-三醇。
化合物 8：白色针晶（CH3OH），mp 84～88 ℃。
ESI-MS m/z: 215.35 [M－H]−, 431.05 [2M－H]−，相
对分子质量为 216。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ:
3.54 (1H, t, J = 6.7 Hz, H-2a), 3.52 (1H, t, J = 6.7 Hz,
H-2b), 2.28 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-12a), 2.25 (1H, t, J =
7.5 Hz, H-12b), 1.60 (1H, m, H-3a), 1.56 (1H, m, H-3b),
1.54 (1H, m, H-11a), 1.49 (1H, m, H-11b), 1.30～1.47
(14H, s, 7×-CH2)。其氢谱数据与文献报道一致[14]，
故鉴定化合物 8 为 12-羟基月桂酸。
化合物 9：无色针晶（石油醚），mp 137～139
℃，Libermann-Burchard 反应呈阳性，且与 β-谷甾
醇共薄层 Rf 值一致，硫酸香草醛加热后显色一致，
与 β-谷甾醇混合后熔点不下降，故鉴定化合物 9 为
β-谷甾醇。
化合物 10：白色粉末（CH3OH），mp 296～298
℃。Libermann-Burchard 反应呈阳性，Molish 反应
呈阳性，推测其具有糖苷键。硫酸-乙醇加热后显紫
红色，TLC（254 nm）下无荧光。与 β-胡萝卜苷对
照品共薄层 Rf 值一致，混合熔点不下降，故鉴定化
合物 10 为 β-胡萝卜苷。
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